Eingegangen am 15. Juni 1988 Cycloadditions, 13'). -Reactions of Ynamines with 1,I-Bis-(pbenyhlfonyl)o1efm Ynamines 1 and &P-bis(phenylsulfony1)styrene (2) or 1,l-bis-(phenylsulfony1)ethylene (5) react by regiospecific [2 + 23 cycloaddition to give the 4,4-bis(phenylsulfonyl)-l-cyclobutenylamines 3 or 6, respectively. While the former spontaneously form the open-chain butadienes 4a -d by an electrocyclic ring opening, the latter are stable (6b-b) or they isomerize readily at room temperature (6a) or after warming (example 6c) to give 2,4-bis(phenylsulfonyl)-1-cyclobutenylamines 7a and c. Inamine reagieren mit vielen elektrophilen Olefinen unter Bildung der entsprechenden Cyclobutene''. Daneben sind viele Reaktionen bekannt ' ), bei denen das inaminische C/C-Dreifachbindungssystem konkurrierend oder sogar ausschlieDlich rnit der die Doppelbindung aktivierenden Acceptorgruppe (z. B. [2 + 21-Cycloaddition mit Carbonylgruppen) oder unter Einbeziehung derselben reagiert (z. B. Hetero-Diels-Alder-Reaktionen rnit a,P-ungesattigten Ketonen oder Bildung cyclischer Nitrone'' bei Einsatz von Nitroolefinen). Die gebildeten Cyclobutene -vor allem jene, die durch Cycloaddition der Inamine rnit monoaktivierten Olefinen erhalten wurden -sind meistens stabil, d. h. sie offnen den Ring nicht (elektrocyclisch) zu 1,3-Butadienderivaten2', nur wenige Ausnahmen sind bekannt4). Setzt man jedoch 1,l-disubstituierte Olefine vom Alkylidenmalonsaure-Typ ein, lassen sich die primar gebildeten Cyclobutene nicht isolieren oder nachweisen: sie isomerisieren immer spontan zu 1,3-Butadienderivaten, zu (1 -Aminoallyliden)malonsaurederivaten '). Wir interessierten uns nun fiir die Reaktionen von Inaminen rnit 1,l-Bis(sulfonyl)olefinen. Die Umsetzung von Inaminen mit Monosulfonylolefinen ist bekannt 'I. Dabei werden in regiospezifischer Weise Cyclobutene erhalten, die bei hoheren Temperaturen zu 1,3-Butadienen isomerisieren sollten". Zunichst synthetisierten wir P,P-Bis(phenylsulfonyl)styrol(2) und setzten es mit den Inaminen la-d um. Dabei isolierten wir in guten bis sehr guten Ausbeuten (1 : 1)-Addukte, denen wir die offenkettige Butadienstrukturen 4a -d zuordnen. Das elektrophile Olefin 2 reagiert rnit Inaminen analog den Alk ylidenmalonsaurederivaten zunachst unter [2 + 21-Cycloaddition zu nicht faDbaren Cyclobutenen 3, die spontan zu den 1.3-Butadienen 4 isomerisieren. Die Struktur der Addukte ist durch analytische und spektroskopische Daten gesichert (s. Experimenteller Teil und Tab. 1): In den IR-Spektren treten breite, intensive Absorptionen um 1500 cm-' fur das Doppelbindungssystem auf, die im Fall von 4c noch von einer Absorption um 1607 cm-' fur den disubstituierten Vinylteil begleitet ist. In den 'H-NMR-Spektren zeigen Absorptionen bei S = 6.39-6.76, daD Vinylprotonen anwesend sind, deren Charakter zudem durch zusatzliche Kopplungen (4a: 4J-Kopplung mit der Methylgruppe = 1.2 Hz; 4e: JAB = 15.6 Hz) belegt wird. Verdopplung bzw. breite unstrukturierte Signale fiir die N-Ethylpro-