Umsetzungen von Bis-[1.3-diaryl-imidazolidinylidenen-(2)] mit Iso-, Isothio- bzw. Isoselenocyanaten

✍ Scribed by Regitz, Manfred ;Hocker, Jürgen ;Schössler, Willi ;Weber, Bernd ;Liedhegener, Annemarie

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1971
• Weight: 1022 KB
• Volume: 748
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19717480102

✦ Synopsis

Abstract

Bis‐[1.3‐diaryl‐imidazolidinylidene‐(2)] (1a–c) reagieren mit Isocyanaten im Verhältnis 1:4 zu 2.4‐Dioxo‐1.3.6.9‐tetraaza‐spiro[4.4]nonanen (3a–i). Wie bei 3f und g gezeigt wird, lassen sich hierbei auch Acylazide einsetzen, die sich unter den Reaktionsbedingungen in Isocyanate umlagern; als Nebenprodukte treten dann 2‐Acylimino‐1.3‐diphenyl‐imidazolidine (6a und b) auf. Die Umsetzung des elektronenreichen Olefins 1a mit Arylaziden verläuft unter N~2~‐Erhalt zu den Triazenen 11a bzw. b. Isothio‐ bzw. Isoselenocyanate gehen mit 1a ebenfalls eine 4:1‐Umsetzung zu den Spiroheterocyclen 13a–j ein. Die Dipol‐Zwischenstufe 16 aus 1a und p‐Nitro‐phenylisothiocyanat konnte isoliert werden; analoge 2:1‐Umsetzungen (21a und b) findet man bei Carbamoylisothiocyanaten. Alle Dipole sind charakterisiert durch Addition von Perchlorsäure (14, 19a und b) und Methyljodid (15, 20a und b) sowie durch (3 + 2 = 5)‐Cycloadditionen (17, 18, 22a–d und 23a–d). Die mechanistischen Aspekte der Umsetzung von 1a mit Heterokumulenen und Aziden werden diskutiert.