Eingegangen am 3. Marz 1986
Cyclization of N-Substituted 2,2-Diarylglycolohydroxamic Acids to 1,2-Qxazetidin-3-ones Under mild conditions the reaction of N-substituted 2,2-diarylglycolohydroxamic acids 1 with 1,l'-carbonyldiimidazole (CDI) gives either directly 1,2-oxazetidin-3-ones 3 or 1,5,2dioxazinane-3,6-diones 2 which undergo ring contraction to give 3 in boiling toluene or at ambient temperature in the presence of molecular sieves. The rate of benzylaminolysis of 3 into 2-aminooxy-N-benzylacetamides 4 is substantially affected by the size of the ring substituents.
Vor einiger Zeit ') hatten wir in der thermischen Decarboxylierung von 4,4-Diphenyl-3,5,2dioxazinan-3,6-dionen 2 einen neuen und ergiebigen Weg zu 4,4-diphenylsubstituierten 1,2-Oxazetidin-3-onen 3 gefunden. Weiterfuhrende Untersuchungen ergaben *), daD die Tendenz zur Kohlenstoffdioxid-Abspaltung aus dem Heterocyclus 2 bei Anwesenheit einer 2-Thienylgruppe in Ringposition 4 betrachtlich erhoht ist. So lie0 sich aus der Umsetzung von N-substituierten 2,2-Di(2-thienyl)glycolohydroxamsauren 1 mit l,l'-Carbonyldiimidazo13~ (CDI) ein cyclisches Carbonat der Struktur 2 nicht fassen; vielmehr erbrachte die Reaktion bei lebhafter Entwicklung von C 0 2 das betreffende 1,2-Oxazetidin-3-on 3 in hoher Ausbeute.
Wir berichten hier iiber die Ergebnisse der cyclisierenden Carbonylierung von N-Cyclohexyl-2,2-di(3-thienyl)glycolohydroxamsaure (1 a) und einigen N-substituierten Benzilohydroxamsauren 1 b -1 mit aktivierender und desaktivierender Kernsubstitution.
Behandelte man die Losungen von l a -d in wasserfreiem Dichlormethan mit CDI, so bildeten sich unter Abspaltung von C 0 2 die 1,2-Oxazetidin-3-one 3a-d in 91 -96% Ausbeute. Die Zwischenstufe 2 war im IR-Spektrum auch unmittelbar nach Vereinigung der Reaktanden nicht zu erkennen. Dagegen bildeten die 2,2-Bis(4-methylphenyl)-substituierten Glycolohydroxamsauren 1 ei zunachst die cyclischen Carbonate 2e-i, aus denen innerhalb von 16 h bei Raumtemperatur die 1,2-Oxazetidin-3-one 3e-i hervorgingen. Das analysenrein isolierte 2i erwies sich auch im kristallinen Zustand als nicht bestandig. Ein 5 Monate nach der Isolierung von l a aufgenommenes IR-Spektrum lieD neben den fur 2 typischen C=O-Banden bei 1810-1800 und 1690 cm-' bereits die Carbonylbande des 1,2-Oxazetidin-3-ons bei 1780 cm-' erkennen. Uber einen Zeitraum von 6 Monaten unveran-')