Carbonsäure-trifluormethansulfonsäure- und -methansultonsäure-anhydride, Darstellung und Dissoziationstendenz
✍ Scribed by Effenberger, Franz ;Epple, Gerhard ;Eberhard, Joachim K. ;Bühler, Ulrich ;Sohn, Erich
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1983
- Tongue
- English
- Weight
- 587 KB
- Volume
- 116
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Carbonsaure-trifluormethansulfonsaure-anhydride 3 und -methansulfonsaure-anhydride 7 sind aus den entsprechenden Carbonsaurechloriden 1 rnit Silber-trifluormethansulfonat (2) bzw. Silber-methansulfonat (6) in guten Ausbeuten zuganglich; die Anhydride 3 konnen auch aus den Chloriden 1 rnit Trifluormethansulfonsaure (4) hergestellt werden. Die schon in 1,2-Dichlorethan zu beobachtende Dissoziation der Anhydride 3 in Abhangigkeit von elektronischen und sterischen Faktoren wurde quantitativ bestimmt. Die Dissoziationskonstanten der 4-substituierten 2,6-Dimethylbenzoesaure-trifluormethansulfonsaure-anhydride 3 ko korrelieren zufriedenstellend mit den o;-Werten.
Carboxylic Trifluoromethanesulfonic and Methanesulfonic Anhydrides, Synthesis and Dissociation Tendency 1)
Carbonyl chlorides 1 react with silver trifluoromethanesulfonate (2) and silver methanesulfonate (6) to give carboxylic trifluoromethanesulfonic anhydrides 3 and carboxylic methanesulfonic anhydrides 7, resp., in good yields; the anhydrides 3 may by synthesized from chlorides 1 and trifluoromethanesulfonic acid (4), too. Dissoziation of 3, even in 1 ,2-dichloroethanedepending on electronic and steric factors, was determined quantitatively. The dissoziation constants of 4-substituted 2,6-dimethylbenzoic trifluoromethanesulfonic anhydrides 3 ko correlate with the $-values satisfactorily.
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## Abstract Aus Silber‐Trifluormethansulfonat (**2**) und Arylsulfonylbromiden **5** entstehen Arylsulfonsäuretrifluormethansulfonsäure‐anhydride **3**, die ausgezeichnete Sulfonylierungsmittel sind. Die präparative Aromatensulfonylierung mit den Anhydriden gelingt bereits bei O°C in Nitromethan in