A rbeitsvorschriftlhl
Durch Photolyse einer Losung von ca. 1 g (4.9 mmol) CpCr(C0)2(N0)[71 in 250 ml cis-Cycloocten entsteht wahrend 2 h unter CO-Entwicklung CpCr(CO)(C8H,4)(NO)[31, das nach Abziehen des Solvens 2 h im Hochvakuum bei 35 "C getrocknet wird. Auf den Olefinkomplex 1aBt man ca. 1.3 g (5 mmol) Triphenylphosphan und 30 ml CS2 einwirken; wenn das IR-Spektrum der griinen Losung nach ca. 60 h vollstandige Umsetzung anzeigt, wird CS2 abgezogen. Zur Reinigung wird eine Losung des gebildeten (1) zunachst in Benzol/Pentan (1 : 5 ) , dann in reinem Pentan uber eine rnit Silicagel/Pentan beschichtete G3-Fritte abgesaugt und schliefilich bei -78 "C aus 50 ml Pentan kristallisiert. Ausbeute ca. 0.43 g (40%), grune Kristalle, Fp=42 "C (unter Ar-Eine Losung von 0.175 g (0.80 mmol) (1) in 200 ml cis-Cycloocten wird 1 h bestrahlt und dann eingedampft (0.1 Torr, 25 "C). Der Ruckstand wird rnit 50 ml Pentan und 1 ml Trimethylphosphan 24 h geruhrt. Nach Abkondensieren von Pentan sowie PMe3 wird in Benzol aufgenommen und die benzolische Losung uber eine mit SilicageVPentan beschichtete G3-Fritte filtriert. Der grune Komplex (2) kristallisiert (bei -78 "C) aus Pentan. Ausbeute 0.1 g (50%), Fp=lOl "C (unter Argon).
Eine Losung von 0.19 g (0.87 mmol) (1) in 30 ml Nitromethan wird bei -25 "C tropfenweise rnit 0.15 g (0.87 mmol) NOPF, in 4 ml Nitromethan umgesetzt (Gasentwicklung und Farbanderung). Nach Filtration (Filterflocken) in 150 ml gekuhlten Ether wird der entstehende Niederschlag von olivgrunem (3) nochmals rnit gekiihltem Ether und rnit Pentan gewaschen und bei -30 "C getrocknet. Ausbeute 0.20 g (63%), Zers. (im Ar-gefullten Rohrchen) 125 "C unter Gasentwicklung. gon).