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Aktivierung von Schwefelkohlenstoff an Trirutheniumclustern: Synthese und Kristallstruktur von [Ru3(CO)5(μ-H)2(μ-PCy2)(μ-Ph2PCH2PPh2){μ-η2-PCy2C(S)}(μ3-S)] und [Ru3(CO)5(CS)(μ-H)(μ-PtBu2)(μ-PCy2)2(μ3-S)]

✍ Scribed by Hans-Christian Böttcher; Marion Graf; Kurt Merzweiler; Christoph Wagner

Publisher
John Wiley and Sons
Year
2001
Tongue
German
Weight
151 KB
Volume
627
Category
Article
ISSN
0372-7874

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✦ Synopsis

Professor Hans-Ju È rgen Haupt zum 65. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. [Ru 3 (CO) 6 (l-H) 2 (l-PCy 2 ) 2 (l-dppm)] (1) (dppm = Ph 2 PCH 2 PPh 2 ) reagiert unter milden Bedingungen mit CS 2 und ergibt unter oxidativer Decarbonylierung und CS-Insertion in einen Phosphanidoliganden den an einer M±M-Kante geo È ffneten 50 VE-Cluster [Ru 3 (CO) 5 (l-H) 2 -(l-PCy 2 )(l-dppm){l-g 2 -PCy 2 C(S)}(l 3 -S)] (2). Die Verbindung 2 kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P 1 mit a = 19.093(3), b = 12.2883(12), c = 20.098(3) A Ê ; a = 84.65(3), b = 77.21(3), c = 81.87(3)°und V = 2790.7(11) A Ê 3 . Die Reak-tion von [Ru 3 (CO) 7 (l-H)(l-P t Bu 2 )(l-PCy 2 ) 2 ] (3) mit CS 2 in siedendem Toluol liefert den 50 VE-Cluster [Ru 3 (CO) 5 -(CS)(l-H)(l-P t Bu 2 )(l-PCy 2 ) 2 (l 3 -S)] (4). Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P 2 1 /a mit a = 19.093(3), b = 12.2883(12), c = 20.098(3) A Ê ; b = 104.223( )°u nd V = 4570.9(10) A Ê 3 . Obwohl in der Festko È rperstruktur eine aufgeweitete Ru±Ru-Bindung gefunden wurde, kann der Komplex 4 anhand der 31 P-NMR-Daten als ein elektronenreicher Metallcluster angesehen werden.

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