rn Zwischen 3.4-Dihydro-isochinolinen und a.P-ungesattigten Ketonen bzw. Aminoketonen werden 1.4-Dipolare Cycloadditionen beobachtet. Die Struktur der Produkte wird durch Spektren und chemischen Abbau sowie durch unabhangige Synthese der Abbauprodukte bewiesen. Bei der Beschreibung 2 ) der Herstellung der Benzo[a]chinolizidine BUS 3.4-Dihydro-isochinolinen (1) und a.@-ungesiittigten Ketonen (2) wurde schon darauf hingewiesen, daB in einzelnen Fallen Nebenprodukte entstehen, die aus zwei Molekiilen Dihydroisochinolin und einem Molekiil des ungeslttigten Ketons aufgebaut sind. Diese Nebenreaktion kann unter bestimrnten Bedingungen zur Hauptreaktion werden. A. 6.7-Dimethoxy-3.4-dihydro-isochinolin (la) und Methylvinylketon (2a) In athanol. Losung vereinigt sich l a mit Methylvinylketon (2a) ohne Zugabe eines Katalysators (Saure oder Base) zum 2:l-Addukt 3a. I m UV-Spektrum von 3a erscheint das fur 6.7-Dimethoxy-1.2.3.4-tetrahydro-isochinoline charakteristische Bandensystem3) u m 284 mp mit einer Intensitat, die auf zwei solche Strukturelemente pro Molekiil hinweist (log E = 3.87).
Beim Losen der 3a-Base in verdunnter Salzsaure wird 4a gebildet; es tritt das fur das Imonium-Salz charakteristische Bandensystem um 312 und 370 m p auf, aus dessen Intensitat (logc = 3.96 bzw. 3.98) die Bildung eines solchen Chromophors pro Molekul gefolgert werden kann. Nach Alkalisieren der salzsauren Losung verwandelt sich 4a quantitativ in 3a zuriick.
Bei katalytischer Reduktion seiner salzsauren Losung nimmt 4a zwei Molaquivv. Wasserstoff auf. Die Aufarbeitung liefert nahezu gleiche Mengen a n 6.7-Dimethoxy-1.2.3.4-tetrahydro-isochinolin und einer tertiaren Base, deren analytische und spektroskopische Daten auf die Konstitution 5a hinweisen. 5a kann auch auf zwei un-