Azo-Verbindungen, VI: Substituenten-Effekte bei Phenylazo-phosphorsäure-Derivaten

✍ Scribed by Bock, Hans ;Baltin, Eberhard

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1965
• Tongue: English
• Weight: 545 KB
• Volume: 98
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19650980911

✦ Synopsis

Neue Phenylazo-phosphonaure-Derivate C&-N=N -P(Z)Yz mit Z = 0, S, NTs und Y = CH3, C&, N(CH&, OCsHs, O K wurden durch Kupplung von Phenyldiazonium-tetrafluoroborat mit Phosphorigstiure-Derivaten HOPYz oder durch Oxydation der Phenylhydrazin-2-phosphorsaure-Verbindungen C6H5-NH -NH -P(Z)Yz gewonnen. Anregungsenergien und Intensittiten ihrer farbgebenden n-+x*-ubergange liegen jeweils zwischen denen der Azobis(phosphorsaure)-Derivate Yz(Z)P-N=N-P(Z)Yz und des Azobenzols C&S-N=N-C&. Die Effekte der Substituenten Y werden anhand von Elektronen-, 31 P-Kernresonanz-und Schwingungspektren diskutiert. Die P=O-Valenzschwingungsfrequenzen lassen sich aus den Gruppenelektronegativitaten E N y berechnen. Der nur aus den vier Atomen P-N=N-P bestehende Chromophor der Azo-bis-(phosphorsaure)-Derivate Y2(Z)P-N=N -P(Z)Y2 benotigt eine um 15 kcal/Mol geringere n-m*-Anregungsenergie als das wohlkonjugierte 14-Atom-x-System Awbenzol GHs--N=N -CbH52#3). Z u diesem unerwarteten Absorptionsverhalten sollten die Elektronenspektren der gemischt substituierten Phenylazo-phosphorsaure-Derivate GH5 -N ==N -P(Z)Yz weitere Informationen beitragen.