Azo-Verbindungen, VIII. Substituenten-Effekte bei Phenylazo-carbonsäure-Derivaten und ihre Interpretation durchHückel-MO-Rechnungen

✍ Scribed by Bock, Hans ;Baltin, Eberhard ;Kroner, Jürgen

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Tongue: English
• Weight: 581 KB
• Volume: 99
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19660991039

✦ Synopsis

An 14 teils bekannten, teils unbekannten Phenylazo-carbonsaure-Derivaten der allgemeinen Forrnel Y'-CsH4-N = Ne$ werden die Effektevon Substituenten Y = C&, CH3,NR2, NHNHCbH5, OCsHs, OCH3, OK, Z = 0, (S), N R und Y'= H. p-NO2 auf n+x*-und x+n*-Ubergange sowie auf C -0-Valenzschwingungsfrequenzen bestimmt. Die MeDdaten lassen sich mit Hilfe geeigneter Parameter in einem Huckel-MO-Modell reproduzieren. Z 'Y Die farbgebenden n+x*-Ubergange von Azo-bis(phosphorsaure)-Verbindungen YzOP-N =N -POY24) sind gegenuber denen entsprechender Kohlenstoff-x-Systeme YOC-N=N -COY2) um 3700 4400/cm bathochrom verschoben. Die vermutete Beteiligung unbesetzter d-Orbitale an Phosphorazo-Chromophoren sollte sich auch beim Spektrenvergleich von Phenylazo-phosphorsaure-Verbindungen C6H5 -N =N -POY25) und den im folgenden beschriebenen Phenylazo-carbonsaure-Derivaten C~HS-N=N-COY zu erkennen geben.

A. Darstellung und Eigenschaften der Phenylazo-carbonsaure-Derivate Oxydations) der acylierten Phenylhydrazine 1 zuganglich 7-11