Autoxidation und Wasserstoffperoxid-Oxidation von 2,4,6-Triphenyl-λ3-phosphorin

✍ Scribed by Hettche, Albert ;Dimroth, Karl

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1973
• Tongue: English
• Weight: 640 KB
• Volume: 106
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19731060334

✦ Synopsis

Abstract

2,4,6‐Triphenyl‐λ^3^‐phosphorin (1) wird in Benzol langsam durch den darin gelösten Luft‐sauerstoff oxidiert. Zwei kristallisierte Oxidationsprodukte wurden isoliert. Die tieferschmelzende Verbindung ist 4,4′‐Dioxybis(1‐hydroxy‐1‐oxo‐2,4,6‐triphenyl‐λ^5^‐1‐phospha‐2,5‐cyclohexadien) (2). Alkylierung mit Triathyloxonium‐tetrafluoroborat liefert die drei stereoisomeren Phosphinsäureester 4E,E, 4E,Z, und 4Z,Z, deren Spaltung mit Zink und Eisessig zwei stereoisomere Hydroxyphosphinsäure‐äthylester 5 E und Z ergibt. Die sterische Zu‐ordnung gelang mit Hilfe der ^1^H‐NMR‐Spektren.

Wasserstoffperoxid‐Oxidation von 1 liefert 1‐Hydroxy‐1‐oxo‐2,4,6‐triphenyl‐λ^5^‐1‐phospha‐2,4‐cyclohexadiene (3). Mit Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat entsteht das auch auf anderem Wege aus 1 zugängliche 1,1 ‐Diäthoxy‐2,4,6‐triphenyl‐λ^5^‐phosphorin (6) neben 1‐Äthoxy‐6‐äthyl‐1‐oxo‐2,4,6‐triphenyl‐λ^5^‐1‐phospha‐2,4‐cyclohexadien (13).