Anodische Oxidation von konjugierten Dienen

✍ Scribed by Baltes, Herbert ;Steckhan, Eberhard ;Schäfer, Hans J.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1978
• Tongue: English
• Weight: 948 KB
• Volume: 111
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19781110409

✦ Synopsis

Abstract

1,3‐Butadienen, Isopren, 1,3‐Cyclohexadien, 2,4‐Hexadien, 1,3‐Pentadien, 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien. 1‐Acetoxy‐1,3‐butadien und β‐Jonylidenethan werden in einer ungeteilten Zelle an Graphit‐, Platin‐ und Glaskohlenstoffanoden in Methanol/NaClO~4~ zu substituierten Dimethoxyoctadienen oxidativ dimerisiert bzw. zu Dimethoxybutenen dimethoxyliert. Die Dimerisierung wird durch Graphit‐, Kohletuchanoden und endständig unsubstituierte Diene begünstigt. Die Diene werden irreversibel bei Peakpotentialen zwischen E~P~ = +1.04 bis 2.0 V (gegen Ag/AgCl) oxidiert; die E~P~‐Werte korrelieren linear mit den Ionisierungspotentialen. Für 2,4‐Hexadien beträgt der n‐Wert: 1.9–2.1 und die elektrochemische Reaktionsordnung v = 0.98. Die Dimeren bilden sich vermutlich über Radikalkationen, die sich elektrophil an das Dien zu einem 1,4‐Radikalkation addieren, das oxidiert und anschließend methanolysiert wird.