Tabelle 1. 1,l-Dichlor-Derivate (2) 1,2,5-substituierter Arsole.
(2),R= AUSb. FprC] UVA.,,, 'H-NMR [T] [%I [om] (log E ) (in CDCI,) (in Athanol) C6H5 96 168-169 395(4.19) 239 (4.14) 220 (4.32) CHZCIH, 88 85 (Zers.) CH, 83 170 400 (4.18) -CH3 : 7.05 (s) . 237 (4.25) Aryl-H: 2.06-3.06 (m) Die Dichloride sind therrnolabil [l,l-Dichlor-1-benzylarsol(2), R = C,H,CH,-, zeddlt bereits bei Raumtemperatur zum l-Chlor-2,5-diphenylarsol (6), feine rote Nadeln, Fp= 136-137°C; Ausb. 85%; UV-Spektrum (in CH,CI2): h,,, (log E): 402 (4.07), 246nm (4.23)], jedoch gegenuber Wasser und Alkoholen uberraschend stabil (Umkrist. aus hhanol). Bei der Umsetzung von (2) mit einem Aquivalent Na-Methanolat entstehen die instabilen 1-Chlor-1-methoxyarsole (4), die spontan Methylchlorid abspalten und so in guter Ausbeute die Arsoloxide (5) ergeben (R = C6H5,AUSb. 80%; Fp = 226-227 "C. -R=CH3, Ausb. 64%; Fp=199"C. -R=CH,C,H,, Ausb. 35%;
Fp = 11 5 "C (Zers.)). Die zu ( 4 ) strukturgleichen, gelb-orangen, voluminosen zerfallen nicht zu den Arsoloxiden, disproportionieren a k r in Lijsung bereits bei Raumtemperatur zu (2); fur R = CH2C6H, lauft die Reaktion uber (2) hinaus direkt zum I-Chlorarsol (6) in 41-proz. Ausbeute. Die Umsetzung von (3), R=C6H,, mit NaOCH, fuhrt uber das 1-Methoxy-1-tert.-butoxy-Derivat (7) direkt zum Arsoloxid (5), R = C,H,. Dipl.-Chem. J. Advena Fachbereich Chemie der Universitiit tert.Butano1 zu erklaren.