Auf chemischem Wege bzw. rnit Hilfe des NMR-Spektrums konnte gezeigt werden, daR bei der Reaktion von Pyrazol mit Acetylendicarbonsaureester bzw. Propiolsaureester eine cis-Addition zum Pyrazolyl-( I)-maleinsaureester bzw. trunsb-Pyrazolyl-(1)-acrylsaureester stattfindet. Aus dem Pyrazolyl-(1)-maleinsaureester konnte durch UV-Bestrahlung mit Acetophenon als Sensibilisator das photostationare Gemisch (57 % cis und 43 % trans) dargestellt werden. Gaschromatographisch konnten die Isomeren isoliert und durch IR-Spektren und Elementaranalysen charakterisiert werden. Ihre Stabilitat beweist, daR die Reaktion nicht thermodynamisch kontrolliert wird. In der vorangehenden Mitteilung1) konnte gezeigt werden, daB sich Pyrazol sowohl im neutralen Solvens als auch ohne Losungsmittel an a$-ungesattigte Carbonester ausnahmslos in P-Stellung zum aktivierenden Substituenten addiert ; das Stickstoffatom des Heterocyclus fungiert beim Additionsschritt als nucleophiles Zentrum. In dieser Abhandlung sol1 die Addition von Pyrazol an aktivierte Dreifachbindungen beschrieben werden. Neben den daraus resultierenden praparativen Moglichkeiten interessiert vor allem der Mechanismus und damit der sterische Verlauf der Addition. Charakteristisch fur diese Additionen ist ihr Ablauf im neutralen Solvens. Unterbricht man die Reaktion von Pyrazol rnit Acetylendicarbonsaure-dimethylester bei Raumtemperatur in Tetrachlorkohlenstoff nach 5 Tagen, so erhalt man neben 13 % des 1 : 2-Adduktes das 1 : I-Addukt rnit 43-proz. Ausbeute'). Weder IR-noch NMR-Spektren erlauben in diesem Falle sichere Aussagen iiber die Konfiguration des 1 : 1-Adduktes. Wir untersuchten daher die Moglichkeit, aus dem Dicarbonsaureester das Anhydrid darzustellen. Dazu wurde der Ester alkalisch verseift und die Dicarbonsaure in atherischer Losung mit khoxyacetylen2) in 98-proz. Ausbeute in das Anhydrid iibergef iihrt .