Acyllacton-Umlagerung, XXXIV. Synthesen und Reaktionen von phosphorylierten α-Acyl-lactonen

✍ Scribed by Büchel, Karl-Heinz ;Röchling, Hans ;Korte, Friedhelm

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1965
• Weight: 860 KB
• Volume: 685
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19656850103

✦ Synopsis

BUCHEL, H . ROCHLING und F. KORTE Bd. 685 b) Hydrolysiert man 2.3 g (5 mMol) ( t ) -I X in der gleichen Weise und arbeitet wie bei a) auf, so erhalt man 0.6 g (49 %) Methyl-n-propyl-phenyl-phosphinoxyd rnit [=ID = -15.1" (c = 1.193, Wasser) und 0.5 g (66%) rueem.-a-Phenyl-propionsaure vom Sdp. 266". Elektrolyse von I X : a) 2.3 g ( 5 mMol) des rucem.-IX (aus racem.-VlII + Methyljodid) werden bei 20" und 0.5 -1 A in waRriger Losung elektrolysiert. Die organische Schicht wird in Ather aufgenommen, getrocknet und nach Zusatz von etwas Methylbromid 12 Stdn. stehengelassen. Das ausgeschiedene Dimethyl-n-propyl-phenyl-phosphoniumbromid schmilzt bei 1 16 -11 8" (aus Methanol/Ather) ; Ausbeute 0.85 g (52 %). Das ather. Filtrat wird eingedampft (zuletzt i. Vak.) und ergibt 0.7 g (68 %) a-Phenylpropionsuuremethylester vom Sdp. 222" (Lit.28) 221"). -Der Ester wird rnit verd. Natronlauge verseift und die Saure wie oben in das Amid (Schmp. 91") ubergefuhrt. b) 2.3 g (5 mMol) rohes ( + ) -I X ([MID = +6.5") werden wie bei a) elektrolysiert und aufgearbeitet. Man erhalt 0.65 g (63 %) a-Phenyl-propionsauremethylester, der rnit verd. Nutronlauge in die Saure ubergefuhrt wird: Sdp. 266", [a]D = -0.32" (c =z 3.120, Athanol); [cr]546 = -0.45" (c = 3.120, khanol).