Acyl-lacton-Umlagerung, XXXVIII3)
Synthese und Umlagerung von a-Aminomethylen-lactonen
Aus dem Organisch-Chemischen Institut der Universitat Bonn (Eingegangen am 2. November 1966) r*-Acyl-lactone und -thiol-lactone (1) werden mit aliphatischen und aromatischen Aminen zu den entsprechenden a-Aminomethylen-lactonen und -thiol-lactonen (2a-z) kondensiert. Die Grenzen dieser Reaktion werden beschrieben. Unter Protonenkatalyse lassen sich einige dieser Enamine zu substituierten 1.2.3.4-Tetrahydro-pyridinen (4,8) umiagern.
Im Rahmen unserer Arbeiten uber die Acyl-lacton-~mlagerung4) schien es von Interesse, die enolische OH-Gruppe des a-Acylrestes durch Aminogruppen zu ersetzen und das Verhalten dieser Substanzklasse unter den verschiedenen Umlagerungsbedingungen zu untersuchen.
Die Umsetzung von a-Acyl-lactonen und -thiol-lactonen (la-i) mit Aminen fuhrtoft nur bei Verwendung von sauren Katalysatoren -unter Wasserabspaltung in guten Ausbeuten zu a-Aminomethylen-lactonen und -thiol-lactonen (2a-2, s. Tab. S.1306).
Diese Kondensation steht in Analogie zu der bekannten Reaktion von P-Dicarbonylverbindungen mit Aminens.6). Bestimmend fur ihr Gelingen und fur ihren Verlauf sind im wesentlichen 4 Faktoren: 1) die Basizitat 7,s) des eingesetzten Amins, 2) die RinggroBe des Lactons bzw. Thiol-lactons, 3) der Substituent des a-Acylrestes, 4) der Enolgehalt des a-Acyl-lactons bzw. -thiol-lactons 9).