Acyl-lacton-Umlagerung, XLII. Über Reaktionen von α-Acetyl-lactonen mit Mercaptanen

✍ Scribed by Korte, Friedhelm ;Hausigk, Dieter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Tongue: English
• Weight: 199 KB
• Volume: 100
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19671000833

✦ Synopsis

I

Die Umsetzung von a-Acetyl-y-und -8-lactonen sowie von a-Acetyl-6-thiollactonen mit Mercaptanen in Gegenwart von Protonen fuhrt zu den ungesattigten Thioiithern 3ae bzw. zu a-[1 -~thylmercapto-ithyliden]-8-thiovalerolacton. Die protonenkatalysierte Alkoholyse dieser Verbindungen ergibt unter Abspaltung des Mercaptanrestes die bekannten Acyllacton-Umlagerungsprodukte ; die alkalische Verseifung offenkettige y-und 6-Hydroxy-carbonsauren (5ad).

Acetessigsaure-athylester reagiert in Gegenwart von Salzsaure mit khylmercaptan zu P.P-Bis-athylmercapto-buttersaure-athylester, der nach der Behandlung mit Alkali @-khylmercapto-crotonsaure liefert 2). Da a-Acetyl-lactone die Konstitution eines monosubstituierten Acetessigesters besitzen, waren somit aus der Umsetzung von uberschiissigen Mercaptanen mit den Lactonen 1 Bis-alkylmercapto-Verbindungen (2) zu erwarten. 2 la: n = 1, R' = H lb: n = 2, R' = CHS Mit Chlorwasserstoff als Kondensationsmittel wird jedoch lediglich ein Mercaptanrest kondensiert: man gelangt zu den ungesattigten Thioathern 3a-e.