Acylierung von 2-Amino-oxazol

✍ Scribed by Jürgen Bödeker; Karin Burmester

• Book ID: 104612881
• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 266 KB
• Volume: 27
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19870270706

✦ Synopsis

Neben den Massenspektren erlauben die chemischen Verschiebungen der olefinischen Protonensignale (7,26-7,40 ppm) in den lH-NMR-Spektren von 56 und 6n-c eine Strukturbestatigung. Als weiterer Strukturbeweis wird eine Acylierung von 5 b rnit dem vinylogen SSnrechlorid 2-Chlor-N-(p-tolyl)maleinimid (7) [GI gewertet, die unter Cyclokondensation zum Benzentris-[N-(p-to1yl)dicarbonsaureimid] (8) (vgl. [8]) fiihrt. Sowohl bei den Selbstkondensationen von 3 und 4 als iLUch bei der Umsetzung von 5 b mit 7 gelang es, zwei Maleinimide ,,entgegengesetzter Polaritiit" an der Doppelbindung miteinander zn verkniipfen. E x p e r i m e n t e 1 I e s 3-Hydroz?i-maleindrnid-2yl-vmleinimide-5, Variante A (5n-c): Y2,C mmol (Z/E)-I werden mit 1.5 ml Acetylchlorid 6 bis G h auf 35-46°C erwlrmt, bis keine HC1-Entwicklung mehr auftritt. Es wird abgekuhlt, uberschussiges Acetylchlorid im Vakiium abgezogen und der Ruckstand umkristallisiert. Variante B (5n): Durch Erhitzen von 2 in Eisessig.

3-Alkylamino-mnleinimid-2-yl-maleinimide (6a-c):

Man gibt 4 bei Raumtemperatur portionsweise in ein Sauregemisch Essig-s51ure/70yoige HCIO, (1: l), riihrt 24 h oder erhitzt 4 wenige Minuten in konz. HCI. AnschlieRend wird rnit Eiswasser verriihrt, das rote Rohprodukt abgetrennt und umkristallisiert. Benzen-tris[N-(p-tolyl)dic:rrbonsuureimid~ (8): 0,4 g (1,O mmol) 5 b und 0,2 g (1,O mmol) 7 werden nach Zusatz von 0,2 ml Triethylamin in 20 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran 2 hunter Riick-fluB erhitzt. Der Ansatz wird nach dem Erkalten in Eiswasser gegeben, mit Essigsaureethylester extrahiert, die organische Phase getrocknet, eingeengt und der Ruckstand mit Methanol versetet. Schmp. 365-358°C (DMF/H,O), Ausbeute 18%.