Bei der Offnung des Piperidinringes im Thebain mit Acetyl-und Benzoylchlorid sowie Chlorameisensaure-athylund -benzylester in feuchtem Xthykdcetat entstehen die entsprechenden Codeinon-acyl-normethine (1 a-1 d), die je nach Katalyse interessante Umlagerungsund Spaltungsreaktionen eingehen. Durch Umsetzung von Thebain mit Benzoylchlorid in absol. Benzol unter Erhitzen erhalt man A5.7.9("WV-Benzoyl-des-thebain (10). Die kristallisierte Verbindung ist bestandig, die durch rasches Abdunsten des Losungsmittels olig erhaltene Substanz hingegen zerfallt in 6-Methoxy-0-methyl-morphenol (11). Uber die Einwirkung von Saurechloriden auf Thebain haben bereits Pschorr 1) und Cadamer 2) berichtet. Letzterer untersuchte die Reaktion zwischen Thebain und Chlorameisensaure-athylester in Chloroform, konnte jedoch kein definiertes Reaktionsprodukt erhalten, auch nicht nach katalytischer Hydrierung. Pschorr lieD Benzoylchlorid auf Thebain ohne Losungsmittel bei 0" einwirken und wies nur die Spaltungsprodukte Thebaol (4b) und Methyl-[P-hydroxy-athyll-amin nach. Hirt 3) konnte bei Ausfuhrung der Reaktion in Benzol ein oliges Zwischenprodukt fassen, das bei der Einwirkung von Saure die gleichen Spaltprodukte ergab. Die katalytische Hydrierung der Zwischenverbindung fiihrte zu einem 61, das nach Acetylierung als As-Enolacetat des N-l3enzoyl-8.9.10.14-tetrahydro-des-codeinons (2) kristallisierte. Nach Abspaltung der Acylgruppen durch Saureeinwirkung wurde 7.8.9.10-Tetrahydro-des-codeinon-perchlorat (entspr. 3a) isoliert, das bei Methylierung zwei Methylgruppen am Stickstoff aufnahm. Das quartare Perchlorat (3b) erwies sich als identisch mit einem aus Dihydrocodeinon durch Hofmann-Abbau, Hydrierung und Methylierung dargestellten Produkt. Damit war bewiesen, da13 das Reaktionsprodukt aus Benzoylchlorid und Thebain das A7.9-N-Benzoyl-des-codeinon (1 b) darstellte. Bei dem von Hirt angegebenen Verfahren mit feuchtem Benzol als Losungsmittel entsteht allerdings auch A6.8(14).g-N-Benzoyl-des-thebain (9a) als Nebenprodukt. In wassergesattigtem Athylacetat hingegen bildet sich nur 1 b. Uber die Ursache der Abspaltung des enolischen Methyls wurde bereits berichtets.