Eingegangen am 14. Juli 1983 Ausgehend vom tetrasubstituierten Naphthalin l a wird die Synthese der Bemisochinoline 2a,b beschrieben. Eine Reaktion analog einer Eeckmann-Umlagerung 2. Art fuhrt zum quartken Salz 5, das demethyliert wird. Ein homologes Naphth[l,Zd]azepin 9 ist aus l a iiber drei Stufen erhaltlich. Fused Heterocycle-Naphthalene Systems from Tbebaine, 11' '
The Benzisoquinolines 2a and 2b were prepared by two ways from the tetrasubstituted naphthalene la. A second-order Beckmann rearrangement is described which leads to the salt 5, which is demethylated. A three-step procedure leads from l a to the homologous naphth [l,Zd]azepine 9.
In zwei vorangehenden
Arbeiten haben wir uber die Cyclisierung sowohl des Ketons l a als auch des Carbinols Id zu Naphtho[ 1,8-bc]pyran-Derivaten berichtet'F2'. In beiden Fallen ist die leichte Hydrolysierbarkeit einer Methoxyphenylgruppe bemerkenswert, welche an Id mit verdunnter Mineralsaure, bei l a unter den Bedingungen einer Acetalisierung erfolgt . d: H , O H -N(CH 3)2 e: 0 -N(CH3)COOCHzCC13 E O -NHCH3 In der vorliegenden Arbeit sol1 iiber die Synthese stickstoffhaltiger Heterocyclen aus la, das uber vier Stufen aus Thebain in 74proz. Ausbeute erhaltlich ist, berichtet werden. Fur den Aufbau eines Benz[h]isochinolins 2, das eine cyclische Variante eines @-Naphthylethylamins darstellt und als Model1 fiir die Synthese neuer Wirkstoffstrukturen geeignet erscheint+), war folgendes Synthesekonzept vorgesehen: Das Oxim l b sollte durch Beckmann-Umlagerung in das Amid 3 ubergefiihrt und das entsprechende quartare N-Acylmethoiodid 3a rnit Lithiumalanat zum sekundaren Amin 4 reduziert werden. Dieses miiDte durch Einwirkung von Alkali leicht Eliminierung des quartaren Stickstoffs erleiden, wobei durch gleichzeitigen nucleophilen Angriff des Aminstickstoffs RingschluR zum Benz[h]isochinolin-Derivat 2b zu erwarten ware. Eine +) Herrn Professor Dr. Karl Schlogl mit den besten Wiinschen zum 60. Geburtstag gewidmet. n 3 6 ~~2 3 3 / ~~1 0 i ( ~s 4 0 $ n2.50/0