## Abstract A new synthesis of β‐hydroxyesters involving a reaction between a carbonyl compound, ketene and an alkyl‐orthotitanate is described. The following carbonyl compounds have been studied: aldehydes, ketones, α‐diketones, α‐ or γ‐ketoesters. A reaction mechanism is proposed.
Activité anti-oxydante de flavonoïdes réactivitë avec le superoxyde de potassium en phase hétérogène
✍ Scribed by Cécile Tournaire; Michel Hocquaux; Iréna Beck; Esther Oliveros; Marie-Thérèse Maurette
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1994
- Tongue
- French
- Weight
- 658 KB
- Volume
- 50
- Category
- Article
- ISSN
- 0040-4020
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✦ Synopsis
Oxidation of flavonols by potassium superoxide (KO2) in heterogeneous aprotic media yields acids and aldehydes by opening of ring C, if the latter contains an ethylenic double bond substituted by an OH group. A mechanism is proposed for this reaction. Other flavonoids like flavones, flavans and flavanones induce only the disproportionation of superoxide anion, without undergoing further oxidation; these flavonoids are therefore anti-oxidants of particular interest. RQsume : L'oxydation des flavonols par le superoxyde de potassium (KO2) en milieu aprotique h&&gene entraSne la rupture de l'heterocycle C et la formation d'acides carboxyliques et d'aldehydes hydroxyles. L'anion superoxyde reagit sur la double liaison de ce cycle quand celleci est substituee par un groupe hydroxyle. Un m&ax&me reactionnel est propose. D'autres types de flavondides (flavones, flavanes et flavanones) provoquent la dismutation de l'anion superoxyde sans subir d'oxydation ulterieure et sont done des "anti-oxydants" particulierement interessants. 1. Introduction. Les flavonoides ont depuis longtemps retenu l'attention, en particulier a cause de leurs proprietes anti-oxydantes. En effet, ils sont connus comme inhibiteurs de differentes especes oxydantes (*OH1#2, radical diphenylpicrylhydxa@~, superoxyde 54. Par ailleurs, de nombreux articles ont 6th consacres a l'efficacite de ces cornpoSes pour l'inhibition de la peroxydation des lipides'eae9. Enfin, nous avons pu montrer recemment que les valeurs des constantes de vitesse de d&activation de l'oxyghne singulet par les flavondideslo dependent de leur structure. L'anion superoxyde fait partie des esp&ces oxydantes susceptibles d&e piegees par les flavondides. 11 pr#sente en effet une grande diversite de reactions11~12 : en fonction de la nature du rdactif present dans le milieu, il peut arracher un atome d'hydrogener3 ou reagir par transfert d'electronl4; en milieu aprotique, il reagit en arrachant des protons aux composes
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