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Activation energy of the Mn/Mnaq2+ electrode

✍ Scribed by T. Hurlen; T. Våland


Publisher
Elsevier Science
Year
1964
Tongue
English
Weight
434 KB
Volume
9
Category
Article
ISSN
0013-4686

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis


From measurements on the effect of temperature (O-SO'%) on the polarization curve for steady-state dissolution of active manganese in 0.5 M solutions of sul sulphate, the standard exchange current of the Mn/MnsP*+ electrode has Len huric acid and potassium found to be. Jo = 7.1 x l@Texp (-151OO/RT)A/cm*, showing a mean standard heat of activation of 15.1 Kcal. Indications are found that this heat of activation is possibly an absolute measure for the standard heat of manganese deposition. Combined with entropy data for single electrode reactions, this gives a value of +1.087 V for the absolute potential (& -+si) of manganese at the standard hydrogen potential V(NHS) = 0 and 25°C. By a natural choice for the standard concentration of the activated complex, the preexponential factor gives a value near to zero for the mean standard entropy of activation. The results support previous findings in showing a Tafel slope of 2.303 RT/2F for the steady-state dissolution of manganese. Comparisons are throughout made to analogous data for iron, copper and zinc. R&n16-Le courant d'echange standard J0 de I'blectrode Mn/MnaQ2+, soit Jo = 7,l . 10' Texp (-151OO/RT)A cm-* est deduit de l'effet de la temperature (O-50°C) sur la courbe de polarisation propre ii la dissolution en regime de manganese actif dans des solutions d'HaSOa.0,5M et K,SO,. 11 semble clue l'energie d'activation (15,l kcal) corresponde a la chaleur de dbposition du manganese. En la solue du manganese, soit +1.087 V a 25"C, pour la tension standard zero du complexe active, le facteur pre-exponentiel prend une valeur quasinulle comme entropie d'activation standard moyemre. Ces rbultats sont compatibles avec diverses constatations anterieures et dtnotent une pente de Tafel2,303 RT/2F pour la dissolution en regime du manganbe. Des comparaisons sont faites avec les don&es analogues sur Fe, Cu, Zn. Zusanunenfass~-Aus Messungen der TemperaturabhGrgigkeit (0-50°C) der Polarisationskurve fit die station&e Auflosung des aktiven Mangans in 0.5 M-Liisungen von Schwefels&ue und Kaliumsulfat wurde der Standard Austauschstrom der Mn/Mn,,*+-Elektrode zu & = 7,l x lo" Texp (-15100/RT)A/cms gefunden, was einer Standard-Aktivierungsenergie von 15,l kcal entspricht. Es bestehen Anzeichen dafii, dass diese Aktivierungsenergie miiglicherweise ein absolutes Mass fti die Standardenergie der Manganabscheidung darstellt. Kombiniert mit Entropie-Daten ftir Einxel elektroden-Reaktionen egibt sich em Wert von + 1.087 V fti das absolute Potential (h -&) fti Mangan beim Standard Wasserstoffpotential V (NHS) = 0 und 25°C. Bei einer zwangslosen Annahmefti die Standard-Konzentration des aktivierten Komplexes v&d der Faktor vor dem Exponenten beinahe Null fti die mittlere Standard Entropie der Aktivierung. Die Resultate entsprechen frGhemn Ergebnissen, indem sie eine Tafel-Steigung von 2.303 RTI2F fti die station&e Auflosung von Mangan ergeben. Es werden eingehende Vergleiche mit den analogen Daten fdr Eisen, Kupfer und Zink gemacht.


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