Abbau einiger chiraler N-Methylbarbiturate 9.Mitt.: Barbitursäurederivate; die absolute Konfiguration von N-Methyleudan

✍ Scribed by Prof. Dr. J. Knabe; H. Junginger; W. Geismar

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1971
• Tongue: English
• Weight: 420 KB
• Volume: 304
• Category: Article
• ISSN: 0365-6233
• DOI: 10.1002/ardp.19713040102

✦ Synopsis

Abbau einiger chiraler N-Methylbarbiturate 9.Mitt.: Barbitursaurederivate ' ); die absolute Konfiguration von N-Methyleudan Aus dem Institut fiir Pharmazeutische Chemie der Universitat des Saarlandes (Eingegangen am 8. April 1970) Optisch aktives Hexobarbital (Ia), Methylphenobarbital (Ib) und N-Methyleudan (Ic) wurden ohne Angriff am Chiralitatszentrum zu den Tropasaurederivaten V abgebaut. (+)-a-Methyltropasaure [(+)Vc] ergibt beim Curtius-Abbau R( -)-2-Amino-2-phenylpropanol[R(-)VIIIc]. Hieraus wird f & (+)-N-Methyleudan S-Konfiguration abgeleitet. Dadurch ist auch die Konfiguration der chiralen Abbauprodukte IIc, IIIc, IVc und Vc geklart. Degradation of Some Asymmetric N-Methylbarbiturates Optically active Hexobarbital (Ia), Methylphenobarbital (Ib) and N-Methyleudan (Ic) were degraded t o the tropic acid derivatives V without attack at the asymmetric center. (+)+Methyltropic acid [(+) -Vc] by Curtius-degradation yields R(-)-2-amino-2-phenyl-propanoI [R(-)-VIIIc]. Therefore (+)-N-Methyleudan has S-configuration and the configurations of the asymmetric degradation products IIc, IIIc, IVc and Vc are known too.

Zur Bestimmung der absoluten Konfiguration der in unserem Arbeitskreis hergestellten optischen Antipoden von Hexobarbital') 3, (Ia), Methylphen~barbital~) (Ib), N-Methyleudan') (Ic) und N-Methylcyclobarbita16) (Id) wurden Messungen der optischen Rotationsdispersion und des Zirkulardichroismus der Barbitursaurederivate selbst und von Abbauprodukten vorgenommen'). Im folgenden wird der Abbau von Ia, Ib und Ic geschildert, der mit dem Ziel durchgefuhrt wurde, auf chemischem Wege Hinweise auf die Konfiguration der drei Barbiturate zu erhalten. Nach dem Freudenbergschen Verschiebungssatz sollten die drei Verbindungen gleiche Konfiguration