𝔖 Bobbio Scriptorium
✦   LIBER   ✦

1,5-Dimethylbicyclo[3.3.0]octan-2,6-dion und 1,5-Dimethyl-bicyclo[3.3.0]octa-3,7-dien-2,6-dion. – Grundbausteine substituierter Semibullvalene

✍ Scribed by Quast, Helmut ;Christ, Josef

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1984
Tongue
English
Weight
742 KB
Volume
1984
Category
Article
ISSN
0947-3440

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis

Abstract

Michael‐Addition von Methylmalonsäure‐dimethylester (13) an tert‐Butyl‐acrylat (14) führt nahezu quantitativ zum Triester 15a, der selektiv zur Diestersäure 15b hydrolysiert wird. Deren Kolbe‐Elektrolyse ergibt mit 28% Ausbeute ein (1:1)‐Gemisch der diastereomeren Tetraester rac‐12b und meso‐12b. Nach Dieckmann‐Kondensation dieses Gemisches, anschließender Verseifung der intermediären β‐Ketoester 16 und 17 und Decarboxylierung der β‐Ketosäuren isoliert man 93% Bicyclo[3.3.0]octandion 4 und 61% kristallisierte Cyclopentanonestersäure 18. Bei der Bromierung des Diketons 4 mit 4 mol Kupfer(II)‐dibromid in Essigester/Chloroform entsteht hauptsächlich das α,α′‐Dibromdiketon 19. Durch Dehydrobromierung des rohen Bromierungsprodukts von 4 mit Calciumcarbonat in Dimethylacetamid erhält man 67% α,β‐ungesättigtes Diketon 5 und 4‐8% ungesättigtes α‐Bromdiketon 21. Alle Reaktionen können sehr einfach im größeren Maßstab durchgeführt werden.

📜 SIMILAR VOLUMES

1,2-Carbonylverschiebung unter Dehydrier
1,2-Carbonylverschiebung unter Dehydrierung in 1,5-Dimethylbicyclo[3.3.0]octan-3,7-dion
✍ Quast, Helmut ;Herkert, Thomas ;Klaubert, Christian A. 📂 Article 📅 1987 🏛 John Wiley and Sons 🌐 English ⚖ 614 KB

## Photooxygenierung des Gcmiscbs der Diene 14 und 15 (45: SS), deren Herstellung aus dem Diketon 10 verbessert wird, ergibt die A1\*y'hydro~roxide l7 \*8 OdetV Ikgerer Reaktions-L6suog Acetanhydrid und pyridiO '' den l6 und 19 h. den Diendionen M und 12 debydratisiert. Die Diendione w d e n durch

Verbesserte Synthese einiger 3,7-Dicyan-
Verbesserte Synthese einiger 3,7-Dicyan-1,5-dimethylsemibullvalene aus 1,5-Dimethylbicyclo[3.3.0]octan-3,7-dion
✍ Quast, Helmut ;Rothe, Wolfgang 📂 Article 📅 1989 🏛 John Wiley and Sons 🌐 English ⚖ 570 KB

Die Aktivierungsbarrieren der entarteten Cope-Umlagerung der 3,7-Dicyansemibullvaleiie 1 a, c-e variieren in einem weiten Berei~h'-~). Das gilt auch fur die durch Rontgenstrukturbestimmung ermittelten Atomabstande C2 -C8 und C4...C62,5) von l a -d (Tab. 1). Das 2,6-Dibrom-3,7semibullvalendicarbonitr