Benzonitril-[4-nitro-benzylid] und 4-Nitro-benzonitriI-benzylid, die aus den Lmidoylchloriden 1 und 11 durch 1.3-Eliminierung von HCI mit Triathylamin freigesetzt werden, vereinigen sich leicht mit Benzaldehyd oder Mesoxalsaure-diathylester. die aktive Dipolarophile sind. Die Einstellung des Tautomeriegleichgewichts 1 % 11 wird dabei unterdriickt. Aus der Cycloaddition rnit Benzaldehyd gehen Paare stereoisomerer A3-Oxazoline hervor, einer einheitlichen Additionsrichtung entsprechend. An Mesoxalsaureester lagern sich dagegen die Nitril-ylide in beiden moglichen Richtungen an, wobei A2-und A3-Oxazoline entstehen. Die Bildung zweier Oxazol-Derivate aus den Nitril-yliden und Benzoylchlorid kann durch Cycloaddition iiber Chlor-dihydrooxazole oder iiber Benzoyl-nitril-ylide durch 1.5-Dipolare Cyclisierung stattfinden. 1 .J-Dipolar Cycloadditions, 63 4, The Addition of Aromatic Nitrile Ylides to Carbonyl Compounds5)
Benzonitrile 4-nitrobenzylide and 4-nitrobenzonitrile benzylide, generated from the imidoyl chlorides 1 and 11 by 1.3-elimination of HC1 with triethylamine, combine smoothly with benzaldehyde or diethyl mesoxalate, which are active dipolarophiles. The tautomerization 1 % 11 is suppressed. The regiospecific cycloaddition to benzaldehyde results in pairs of stereoisomeric 3-oxazolines. In contrast, the nitrile ylides add to mesoxalic ester in both possible directions to furnish 2-and 3-oxazolines. The formation of two oxazole derivatives from the afore-mentioned nitrile ylides and benzoyl chloride is explainable by cycloaddition viu chlorodihydrooxazoles, but can also be explained by I .5-dipolar cyclization of benzoylated nitrile ylides.
A. Benzonitril-[4nitro-benzylid) und Benzaldehyd
In der vorstehenden Mitteilung4) wurde beschrieben, daR die Behandlung des lmidoylchlorids 1 mit Triathylamin zur Freisetzung des Benzonitril-[4-nitro-benzylidsl (2) im Rahmen eines Dehydrochlorierungs-Gleichgewichts fuhrt. Die Geschwin-I ) Aus der Dissertation K.