1-Methyl-4-benzyl-piperidin-4-carbonsäure-äthylester und neue Synthese des 1-Methyl-4-cyano-piperidins

✍ Scribed by J. Schmutz; F. Künzle

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1955
• Tongue: German
• Weight: 414 KB
• Volume: 38
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19550380410

✦ Synopsis

Kiirzlich haben wir, ausgehend von Malonester, die Synthese des N -Methylpiperidin -4,4dicarbonsaurediathylesters l) beschrieben, welche durch stufenweisen Aufbau des Piperidinringes nach der Methode von Eligi & Miescher2) gelang. Diese Methode liess sich nun auch auf den Cyanessigester ubertragen. Wir erhielten durch Umsetzen von N, N-Dimethyl-B-amino-Bthyl-cyanessigsaure-athylester (I),) und N-Benzyl-methyl-p-amino-Sthyl-cyanessigsaure-athylester (11) mit Athylenbromid die entsprechenden quaternaren Bromide I11 und IV. Die Ausbeuten waren allerdings bedeutend geringer als bei der Synthese des N-Methylpiperidin-4,4 -dicarbonsaure-esters I).

Durch saure Verseifung des 1,l-Dimethyl-piperidinium-4-cyano-4-carbonsaure-athylester-bromides (111) in der Kalte erhielten wir die entsprechende Saure V. Die Pyrolyse dieses quaternaren Bromides V ergab in guter Ausbeute unter gleichzeitiger Decarboxylierung und Methylbromid-Abspaltung das gesuchte l-Methyl-4-cyano-piperidin (X). Unser Produkt erwies sich als identisch mit dem kurzlich von Grob & Renk 4) synthetisierten l-Methyl-4-cyano-piperidin. Diese Autoren erhielten das Nitril X uber das N-Methyl-isonipecotinsaureamid durch Wasserabspaltung mittels Thionylchlorid.

Fur einen Konstitutionsbeweis, auf den wir spater zuruckkommen werden, benotigten wir den l-Methyl-4-benzyl-piperidin-4-carbonsaure-athylester (VIII). Das l-Methyl-4-cyano-piperidin ( X )