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α-Chlor-nitrone III: Ein Weg zur indirekten «carboxolytischen» Spaltung von Olefin-Doppelbindungen. Über synthetische Methoden, 7. (vorläufige) Mitteilung

✍ Scribed by P. Gygax; T. K. Das Gupta; A. Eschenmoser

Publisher
John Wiley and Sons
Year
1972
Tongue
German
Weight
586 KB
Volume
55
Category
Article
ISSN
0018-019X

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis

220s

von Hydroxyamiden fiihren, was die Folge einer solvolytischen Spaltung der aIIyIischen (C-0)-Bindung im N-protonierten Iminium-Lacton sein diirfte.

Eine sorgfaltige gas-chromatographische Analyse des ausgehend von Cyclopentadien erhaltenen Lactons zeigte, dass in ihm nebst der Hauptkomponente I X [6] zu ca. 5% ein isomeres y-Lacton enthalten ist. Gas-chromatographische Trennung der beiden Isomeren und katalytische Hydrierung ( 5-proz. Pd/C) lieferte in beiden Fallen das gleiche gesattigte Lacton XI. Die NMR.-und 1R.-spektroskopischen Daten des Nebenproduktes stimmen mit jenen des cis-lactons X [7] le) uberein, womit zugleich Konstitution und Konfiguration der Reaktionsprodukte VIII, IX und X I gestiitzt sind. Das Mengenverhaltnis 20:1, in welchen die beiden Lactone IX und X gefunden werden, illustriert das Ausmass der Konkurrenz zwischen den zwei konstitutionsisomeren Reaktionswegen bei der Cycloaddition von N-Alkyl-N-vinyl-nitrosonium-Ionen an Doppelbindungen konjugierter Diene. Das Beispiel lasst erwarten, dass konjugierte Diene generell als Olefine cycloaddieren und dass dabei der dem MarkowNikoff'schen Orientierungstyp entsprechende Reaktionsweg bevorzugt sein wird. k i r danken der CIBA-GEIGY A G , Basel, sowie der Firmenich & Cie, Genf, fur die Unterstiitzung dieser Arbeit. Der eine von uns (U.M.K.) dankt fur ein Givaudan-Stipendium.

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