Ubergange aus der Benzoxazol-in die Benzoxazin-Reihe und umgekehrt, I1 1) Benzoxazol-2-carbonsaure-Derivate aus 2.3-Dioxo-1 .4-benzoxazinenJc) von Kurlfied Dickore', Klaus Susse und Klaus-Dieter Bode Aus dem Wissenschaftlichen Hauptlaboratorium der Farbenfabriken Bayer AG, D-509 Leverkusen Eingegangen am 9. September 1969 2.3-Dioxo-1.4-benzoxazine 1 reagieren mit Thionylchlorid zu den Imidchloriden 2. Daraus erhalt man mit nucleophilen Reaktionspartnern entweder 3-substituierte Benzoxazinone, wie die Thioxo-Derivate 16 sowie die Quartarsalze 14 und 15, oder unter Ringverengung die Ester 3 und Amide 9 der Benzoxazol-2-carbonsaure. Bei der Umsetzung von 2 mit Aminen entstehen haufig das Isomerenpaar 9 und Aminobenzoxazinon 10 nebeneinander. Umgekehrt beobachtet man bei der Reaktion der Ester 3 mit Aminen bisweilen auch eine Ringerweiterung zu 10. Fur Benzoxazol-2-aldoxim 13 wird eine neue Synthese angegeben.
Conversions from the Benzoxarole into the Benzoxazine Series and vice versa, I1 1). Benzoxazole-2-carboxylic Acid Derivatives from 2,3-Dioxo-I ,I-benzoxazines
2,3-Dioxo-1,4-benzoxazines 1 react with thionyl chloride to form the imide chlorides 2. With nucleophilic reactants one obtains either 3-substituted benzoxazinones such as the thioxo derivatives 16 as well as the quarternary salts 14 and 15; or, with ring contraction, esters 3 and amides 9 of the benzoxazole-2-carboxylic acid. In the case of reaction of 2 with amines, the isomer pair 9 and aminobenzoxazinone 10 are frequently obtained together. Conversely, if the esters 3 are reacted with amines, ring enlargement to 10 is also sometimes observed. A new synthesis is given for benzoxazole-2-aldoxime 13.
Die aus o-Amino-phenolen und Oxalylchlorid leicht zuganglichen2) 2.3-Dioxo-1.4-benzoxazine 1 sind bisher wenig bearbeitet worden3). Lediglich deren zu Benzoxazolonen fiihrende Perrnanganat-Oxydation wurde in neuerer Zeit beschrieben".