Übergänge aus der Benzoxazol- in die Benzoxazin-Reihe und umgekehrt, I Versuche zur Darstellung von Benzoxazol-2-aldehyden

✍ Scribed by Gauß, Walter ;Heitzer, Helmut

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1970
• Weight: 525 KB
• Volume: 733
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19707330107

✦ Synopsis

Eingegangen am 17. Juli 1969 2-Dichlormethyl-benzoxazole 1 reagieren mit Natriummethylat bzw. Piperidin bevorzugt unter Ringerweiterung und Bildung von Benzoxazin-Derivaten. 2-Dichlormethyl-benzoxazol (1 a) und sein 5-Methyl-Derivat 1 d liefern mit Piperidin die Benzoxazol-2-aldehyd-bispiperidinale 6, die sich mit Carbonsauren in Wasser in die Aldehyd-hydrate 10 iiberfiihren lassen. Mit letzteren werden einige typische Aldehyd-Reaktionen vorgenommen.

Conversions from the Benzoxazole into the Benzoxazine Series and vice versa, I. Experiments Aiming at the Preparation of Benzoxnzole-2-aldehydes

2-Dichloromethyl-benzoxazoles 1 react with sodium methylate or piperidine mainly with ring enlargement and formation of benzoxazine derivatives. 2-Dichloromethyl-benzoxazole (1 a) and its 5-methyl derivative 1 d yield with piperidine the benzoxazole-2-aldehyde-bispiperidinals 6, which can be converted with aqueous carboxylic acids to the aldehyde hydrates 10. The latter are used for carrying out some typical aldehyde reactions.

Fur Versuche zur Synthese der unbekannten freien Benzoxazol-2-aldehyde1) verwendeten wir die durch RingschluR von o-Hydroxy-dichloracetaniliden mittels POCl3 zuganglichen 2-Dichlormethyl-benzoxazole 1 und setzten diese mit NaOCH3 bzw. Piperidin um. Dabei erwarteten wir die Dimethylacetale bzw. Bis-piperidinale und daraus durch milde Saurehydrolyse die Aldehydez).