Aus d. Pharmazeut. Institut d. Universitat Kiel.] (Bingegangen am 9. ru'ovember 1928.) Von R o s e n m u n d und Schulz2) ist gezeigt worden, dal3 die Synthese ~einfacher Phenol-ketone rnit Hilfe der Friedel-Craftsschen Reaktion modifiziert nach Behn3) vorteilhaft verlauft. Weiterhin konnten R o s e nm u n d und S c h n u r r 4 ) feststellen, da13 die Umlagerung von Phenol-estern zu Phenol-ketonen mit Hilfe von Alurniniumchlorid ebenfalls bei Gegenwart von Nitro-benzol glatt und leicht erfolgt. Diese Beobachtungen, in Verbindung mit der Erkenntnis, da13 es sich bei der letztgenannten Umlagerung wahr--scheinlich um eine dimolekulare Reaktion handelt 4a), haben sich fur die S y nt h e s e v o n P o l y p h e n o l -k e t o n e n verwenden lassen. K e t o n e d e s B r e n z c a t e c h i n s sind bisher nur in geringer Zahl und zum Teil auf umstandliche, keineswegs lohnende Art erhalten worden. 4-Aceto-bren~catechin~) wurde z. B. bisher nur durch Reduktion des Chloracetobrenzcatechins erhalten. Die Gewinnung des letzteren, das fur die Synthese des Adrenalins wichtig geworden ist, aus Brenzcatechin, Chlor-essigsaure und Phosphoroxychlorid verlauft sehr unbefriedigend. Eine bessere, aber sehr zeitraubende Darstellungsweise gab kiirzlich 0 t t 6 ) an. Wir erhielten es durch U m l a g e r u n g d e s B r e n z c a t e c h i n -m o noc hlo r a c e t a t s in Nitro-benzol mit Aluminiumchlorid durch 15 Min. langes Brwarmen in einer Ausbeute von Die einfachen Brenzcatechin-ketone haben wir nach drei verschiedenen Methoden, die unter sich nicht gleichwertig sind, gewinnen konnen: I. Brenzcatechin und Aluminiumchlorid wurden durch Erwarmen in Nitro-benzol gelost und zu dieser 1,osung eine aquivalente Menge Saure-chlorid zugetropft7) ; 11. Die Di-ester des Brenzcatechins wurden in Nitro-benzol gelost und durch Erwarmen rnit Aluminiumchlorid umgelagert. Hierbei wandert eine Acyl-,gruppe in den Kern, die zweite wird abgespalten: 60 yo. ' ' -.OH , , n.o.oC*R .O.OC. R ~ f R . OC. -' I . OH -111. Man verfahrt nach II., fiigt jedoch noch I Mol. Brenzcatechin hinzu. Durch Zugabe dieses Mols wird der abgespaltene Saure-Rest von ihm unter Xeton-Bildung abgefangen : Die Ausbeuten nach dieser Methode waren Zuni Teil die besten. l) Dissertat. L o h f e r t , Kiel 19-7. 2, Arch. Pharmaz. 1927, 308; Dissertat. S c h u l z , Berlin 19-4. 3, Dtsch. Reichs-Pat. 9j901 [18971. 41) vergl. jedoch v. A u w e r s und X a u s s , A. 464, 293 [19zS]. j) Dzierzgowski, B. 26, Ref. -589 L1893:. ') P i n z i , Monatsh. Chem. 36, 1121 _19oj', hat auf diese Weise clas I'henacetu-4, A. 460, 56-98 [1928].
'j) B. 59, 1068 r19261. brenzcatechin dargestellt.