Zur Bereitung von 1 7 a-Qxy-20-keto-Steroiden vom Typus des d 5-3 8,17 a-Dioxy-pregnen-20-ons (111) sind bis heute keine geeigneten Methoden beschrieben worden. Die verschiedenen Versuche, an die Dreifachbindung des leicht zuganglichen 17-Athinyl-androst en-3 B,17 a-diols (I) Wasser anzulagern und auf diese Weise zum Dioxyketon (111) zu gelangen, verliefen meist unbefriedigend. Wurde die Hydratisierung des Athinyl-carbinols (I) in saurer Losung durchgefuhrt, z. B. in Gegenwart von Borfluorid-Ather und Quecksilber(I1)oxyd als Katalysatoren, so konnte als Hauptprodukt der Reaktion stets nur das zweifach acetylierte Dioxy-keton (IV) isoliert werden2) 7. Auch die von Ruxicka, Gotdberg und Huwxiker3) beschriebene Hydratisierung des Acetylen-carbinols (I) mit Quecksilber(I1)-acetat in neutralem Medium lieferte nur das 17-Mono-acetat des Dioxy-ketons (111), melches, wie das Diacetat (IT), bei der alkalischen Verseifung in das P ol y -hydrochr pen-D eriva t ( VI ) umgelager t m r de . Das einzige Verfahren, nach dem es bisher moglich war, d5-3 B, 17 a-Dioxy-pregnen-20-on (111) und 3 B,17 a-Dioxy-allo-pregnan-20-on (XII) bzw. deren 3-Mono-acetate in massiger Ausbeute herzustellen, hat a. E. ,S' t' taveZy4) ausgearbeitet. Darnach erfolgt die Anlagerung von Wasser an die beiden Athinyl-carbinole (I) und (XI)5) im zweiphasigen System Benzol-Wasser in Gegenwart von Anilin und von Quecksilber(I1)-chlorid.