Über Steroide. 93. Mitteilung. Die Synthese von weiteren Oestron-Racematen. Totalsynthesen in der Oestronreihe IV

✍ Scribed by G. Anner; K. Miescher

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1949
• Tongue: German
• Weight: 660 KB
• Volume: 32
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19490320623

✦ Synopsis

Die vor einiger Zeit mitgeteilte Untersuchung uber totalsynthetische Doisynolsziuren lieferte als auffallendstes Ergebnis, daB nicht die sterisch dem natzirlichen Oestron entsprochende 1-Athyl-2-methyl-7-oxy-octahydro-phenanthren-2-carbonsaure Ap die wirksamste ist, sondern das Isomere Aoc mit cis-Stellung von Athyl und Carboxyl.

Es interessierte uns, festzustellen, ob in der Oestronreihe auch ein ,,unnaturliches" Isomeres das naturliche Hormon an Wirksamkeit iibertreffe. I n der 1. und 3 . Arbeit2)3) dieser Reihe wurde ausgehend von Ketoester A bereits uber die Gewinnung von zwei Oestron-Itacematen berichtet, wovon das eine, Ap, bei der Racematspaltung das naturliche Oestron lieferte, wahrend wir das andere, noch mit 100 y unwirksame Racemat, als das ,,cis-Oestron" Arx ansprachen. Bekanntlich war es W. E . Bac1~rnauz.n~) bereits 1942 gelungen, BUS einem auf anderem Wrge gewonnenen komplexen Tsomerengemisch das sog. ,,estrone-a" zu gewinnen, das sich ebenfalls mit einer Schwellendosis von 250 y als nahezu wirkungslos erwies.

Wir haben inzwischen die Synthese mit grossen Mengen Ketoester A wiederholt und sind dabei zu teilweise uberraschenden Resultaten gelangt. Uberdies wandten wir dieselbe Reaktioiisfolge aueh auf die isomeren Ketoester B und C an. Uber unsere Ergebnisse sei nachfolgend berichtet.