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Über Steroide. 37. Mitteilung. Konstitution und Synthese hochwirksamer Abkömmlinge östrogener Hormone

✍ Scribed by K. Miescher


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1944
Tongue
German
Weight
513 KB
Volume
27
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis


entstehende Fehler vernachlassigt werden kann. Dieser Fehler klime bei der Vergleichsmessung zwischen der alkalischen und der sauren Losung in das Resultat, weil bei diesem Vergleich vorausgesetzt wird, dass bei gleicher Extinktion in beiden Losungen die Konzentration des D i n i t r o p h e n o l a t i o n s die gleiche ist. Wenn aber die Extinktion in der sauren Losung zu einem nicht zu vernachlksigenden Bruchteil durch die nicht-dissoziierten Molekeln bedingt ware, wahrend die Lichtabsorption in der ahalischen Losung nur von dem Ion herriihrt, wiirde, wenn der Extinktionskoeffizient der Molekeln gegeniiber demjenigen der Ionen nicht geniigend klein ist, ein zu grosser Wert ftir die Konzentration des Dinitrophenolations und damit des Anteils an Wasserstoffionen, der von dem Dinitrophenol herriihrt, in die Rechnung eingesetzt. Die Durchrechnung zeigt, dass dieser Fehler bei der Benzoesaure vernachlassigt werden ksnn. Bei der Jodsaure und erst recht bei der Trichloressigsaure spielt dies ja nach dem oben Gesagten keine Rolle, da hier der ganze Beitrag an Wasserstoffionen, der von dem Indikator herriihrt, nur eine kleine Korrekturgrosse dargestellt.

Natiirlich whre es zu miihsam, die Konzentration einer Vergleichslosung so lange abzuandern, bis die beiden Extinktionen einander innerhalb der Nessgenauigkeit der Methode gleich sind. Man begnugt sich damit, je eine Konzentration zu finden, die geniigend nahe oberhalb, bezw. unterhalb, des richtigen Wertes liegt und interpoliert dann linear').

Auch bei diesen Messungen hat sich das kiirzlich beschriebene2) Xetzanschlussg r & t sehr gut bewahrt. Ziirich, Physikalisch-Chemisches Tnstitut der Universittlt. Oktober 1944 205. Uber Steroide. Konstitution und Synthese hoehwirksamer Abkommlinge ostrogener Hormone 4, von K. Miescher. (12. s. 44.) 37. M~tteilnng~).

Anlzisslich ihrer ersten Cntersuchungen nber (Lie Konstitution ostrogener Hormone erhielten 1932 X a r r i a ? ~ untl Haslez~oocl~) und kurz darauf auch Doisy unrl Mitarbeiter6) bei tter Kalischmelze ties Oebtriols (Ia) neben ancleren Produkten eine Dicarbonsiiure C,,H,,O, (IIa), die sich mit Acetsnhydrid leicht zu I I I h snhydrisieren liess l) v.


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1071 2 Stdn. am Ruckfluss erhitzt. Filtrieren und Eindampfen ergab 690 mg wasserloslichen, farblosen Sirup. Nach 3-tiigigem Trocknen uber P20, wurde mit 3 cm3 Benzaldehyd unter Zusatz von 2 g ZnC1, uber Nacht kondensiert. fJbliche Aufarbeitung lieferte 560 mg Chloroform-losliche Anteile, aus denen d