Über Spaltungen von Arylmethyl-hexamethylentetraminiumhalogeniden. Mitteilung: Die Einwirkung von Schwefeldioxyd auf Arylmethyl-hexamethylentetraminiumhalogenide
✍ Scribed by Benno Reichert; Werner Dornis
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1944
- Tongue
- English
- Weight
- 540 KB
- Volume
- 282
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-6233
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✦ Synopsis
0 x y d a t i o n d e s 9 -B e n z y 1-16,17-#d i h y>d r od e s o x yp a1 m a t,i n s a) m i t J o d. Aagewanldt: Eine Losung von 0.2 g 9-Benzyl-16.17-dihydrodesoxy-pahatin vom SchmeLzpdt 165O und 0.5 g Jod in 30 ccm Alkohol. Nach ,dreistiin*digem Erhitzen beganmn sich Kristalie abzuscheiden. Nach hugesamt achtstiindigem Erhitzen wurde die Losung aufgearbeit,etio) und die aus Alkohol erhalterren b.raunen Kristalhdeln mit amalgamiertem Zink-Cadmium-Gemisch redmierto). Nach dem Umlijsen aus Alk&ol erhielten wir schwach gelb gefarbte Prismen vom Schmelzpunkt 1480. Misch,schmelzpunkt mit 16,17-Dihydroqdewxy-palmatin (Schmp. 1480 = 1480). b) m i t Q u e c k:sb 1 b ie r -(11) -,a c e Q a t : Die griingelbe Losung von 0.2 g 9-BenzyI-16,17-dihydro~desoxy-p.a2rnatin in 15 ccm E,iswig und 10 ccm Waslser wurde mit 6 ccm einer lO%igen Losung von Quecksilber-(11)-acetat ,,Merck" versetzt und. als sich nach ,dreitagigem Stehen nur wenig Queck-siJber-(I)-acetat .a,bgeschieden hatte, 4 Stunden auf ,dem Wasserbade erhitzt. Die Earbe tging in rotbraun iiber unld nach.dem Erkalten schied,en sich 0.421 g etwas rotlich gefa,rbtes Quecksilber-(I)-acetat ab, wahrand die Theorie fur eine Doppelbindung 0.232 ,g ,fordert. Da nach ,dem Entfernen Ides iibcerschiissigen Qltecksilbers als Sulf8id iund Vertreiben des Schwefelwasserstoffes die Ammoniakfallung in einer Probe nur eine auaerst geringe Triibung ergab, wunde die Losuag .mit Kaliumjodid 'gefallt. Die gesamte FaUunsg w r d e nach dern Absaugen mit amalgamiertem Zink-Cadmium-Gemisch reduzierte) m d ,die entstandenen Krist.de fdurch Schmeiz-m d Mfschschmelzpunkt eindsutig als 16,17-Dihpdro-desoxy-palmatin vom S c h m e l z p d t 1480 gekennzei.chnet. Aus 9-Benzyl-16,17-dihydro-desoxy-palmatin hatte sich also in beiden Fallen unter Abspaltmg sder Benzykette PalmatiniumjodBd gebildet,. womit die Versuche in der Benberinreihe bestatigt sind.
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