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Über Silikone, XCVII: Die Anlagerung von Dichlorcarben an Alkenylchlorsilane

✍ Scribed by Müller, Richard ;Müller, Winfried


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1965
Tongue
English
Weight
173 KB
Volume
98
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Das durch Pyrolyse von Trichlonilyl-trichlormethan gebildete Dichlorcarben lagert sich an Vinyl-, Propenyl-, Allyl-und Crotyltrichlorsilan an. In den dabei entstandenen Derivaten des 1.1 -Dichlor-cyclopropans werden die Si -C1-Bindungen von Methylmagnesiumbromid bzw. Antimon(I11)-fluorid angegriffen, nicht aber die am Ring vorhandenen C-Cl-Bindungen. Durch Anlagerung von Dichlorcarben an Olefine sind 1.1 -Dichlor-cyclopropanderivate gewonnen worden. Fur die Herstellung des genannten Carbens sind zwar Verfahren bekannt 2), will man aber Alkenylchlorsilane an Stelle der ublichen Olefine einsetzen, so sind, infolge der Reaktionsfahigkeit der Si-CI-Bindungen, die meisten der beschriebenen Reaktionen nicht verwendbar. Aus diesem Grunde ist bisher lediglich die Umsetzung von Dimethylvinylchlorsilan zum 1.1 -Dichlor-2-dimethylchlorsilyl-cyclopropan veroffentlicht worden,). Es wurde deshalb die von Bevan, Haszeldine und Young4) berichtete a-Spaltung des, durch Chlorieren von Methyltrichlorsilans) leicht zuganglichen, Trichlorsilyl-trichlormethans (1) zu Dichlorcarben (2) nach GI. (1) auf Brauchbarkeit untersucht. Wir fiihrten diese Reaktion in Gegenwart von Vinyl-, Propenyl-, Allyl-und Crotyltrichlorsilan durch. Dabei erhielten wir nach GI. (2) entsprechende Derivate des 1.1-Dichlorcyclopropans (3 -6). R-CH=CH-R' + ClsSi-CCls -'vR' + sic4 (2) c 12 1 3-6 Aus Tab. 1 sind die erzielten Ausbeuten zu entnehmen. Diejenige an 3 ist auffallend niedrig, wofur einerseits die unter Einbau von CCl2-Gruppen ablaufende, bei 4 -6 nicht auftretende Polymerisation zu hohersiedenden Verbindungen, andererseits die


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