Über Reindarstellung und Reaktionen einiger krystallisierter Enolate
✍ Scribed by Schlenk, W. ;Hillemann, Heinz ;Rodloff, Ilse
- Book ID
- 102899103
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1931
- Weight
- 1015 KB
- Volume
- 487
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
stellt. Die gleiche Beobachtung i m Fall des Diphenylacelaldeh yds, dessen Enolat in Form eines wohlkrystallisierten Monoatherats anfallt, ist vielleicht noch bemerkenswerter, weil die Aldehyd-enolate, von denen hier ein Vertreter vorliegt, bisher aus begreiflichen Grunden wenig studiert worden sind. Die Enolatnatur unserer Verbindungen geht wohl eindeutig aus ihrer Farblosigkeit hervor, da ein direktes Substitutionsprodukt etwa des Diphenylacetaldehyds, (CGH,),CNa. CI-IO, unbedingt farbig sein mul3te. Die Reaktionen niit Saurechloriden und Alkylhalogenidcn , mit J-od und andern Reagentien verlaufen in der fur Enolate bekannten Weise und fiihren zu C-Substitutionsprodukten. Uberraschend war, daB das Enolat des Diphenylacctaldehyds nicht mit Benzaldehyd und Oxalsaurediathylester zur Umsetzung zu bringen war (wohl aber mit Benzoesaurephenylester), was den Eindruck erweckt, daB die Kondensation von aliphatischen Estern rnit aromatischen Aldehyden auch einen anderen Weg nehmen kann, als der von Scheiblerl) vertretenen Auffassung entspricht. Es gelingt auf dem Wege der erwahnten Vmsetzungen, Acylgruppen und Alkylgruppen in die Molekeln des Diphenylcssigesters und des Diphenylacetaldehyds einzufuhren, z. B. gemah dem Schema: (C,H6),.C=C/ H \ONa + R.COC1 -* (C,H,),C-CHO + NaCl C0.R Die Einwirkungsprodukte von Benzoylchlorid2), Acetylchlorid, Chlorkohlensaureester, Phosgen 3), Benzylchlorid , Diphenylbrommethan und Triphenyl-chlormethan sind im Vcrsuchsteil beschrieben. huch das aus 9-Fluoren-carbonsaure-methylestcr dargestellte Enolat ist solchen Umsetzungen zuganglich. AuSer diesen Reaktionen sind noch cinige andere aus-1) Scheibler u. Friese, A. 445, 141 (1925). 2, Benzoesaurephenylester reagierte rnit dem Enolat des Diphenyl-3, Mit Phosgen konnte nur aus dem Enolat des Diphenylacet-acetaldehyds wie Benzoylchlorid. aldehyds eine krystallisierte Substanz erhalten werden.
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