Wenn man Nicotinsiiure-amid-jodmethylat,, so wie wir dies in unserer ers t,en Mit teilung beschrie ben, mit Natriumh ypos ulfit in hicarbonat-oder soda-alkalischer Losung recluziert, so ninimt die Flussigkeit unnlittelbar nach der Zugabe des Reduktionsmittels eine orangegelbe Fiirbung an. Diese verblasst sllmahlich und nach 40 bis 60 Minuten hat die Fliissigkeit hell gelbliche Farbe angenommen.
Die orangefarbene Verbindung ist ein Zmischenprodukt der Reclukt'ion suf dem Weg zum N-Xethyl-o-dihydro-nicotinsiiure-amid, dem reversiblen Reduktionsprodukt des ~icotins~ure-umid-jorlmethylats. Ihr Absorptionsspektrum liess sich bisher nicht aufnehmen, da die Substanz mit grosser Geschwindig-keit der Weiterreduktion unterliegt und damit sich auch die Absorptionsbanden verschieben.
Durch Chloroform Iiisst sich die orangefarbige Reduktionsstufe der wiisserigen Losung nicht entziehen. Es scheint uns wahrscheinlich, dass es sich um eine semic,hinoide (radikalartige) oder chinhydronartige Verbindung handelt .
Viele a n d e r e q u a r t a r e P y r i d i n i u m s a l z e liefern b e i d e r H y p o s u l f i t r e d u k t i o n e b e n f a l l s s o l c h e o r a n g e f a r b i g e , u nb e s t a n d i g e R e d u k t i o ns s t uf e n , so Nicotins~ure-nmnid-jodbutylst , 3 -Cpyan-pyridinium-jodmethylat, 3 -Cyan-4-[tetrmcetyl-glucosido]pyridiniumbromid usw. Es hmdelt sich also urn cine allgemejnere Erscheinung, d i e d i r e k t a l s e i n K r i t e r i u m d a f i i r b e n i i t z t w e r d e n k a n n , o b e i n q u a r t a r e s P y r i d i n i u m s u l z d u r c h N a t r i u m h y p o s u l f i t z u r o-Dih ydro-S t uf e r e c l u z i e r t w i r d .
Nsch freundlicher Privstmitteilung von Herrn Prof. H . 2:. E d e r tritt bei der Reduktion tler Cozymase in s t a r li a, 1 k a 1 i s c h e r Losung mit Hyposulfit ebenfalls Gelbfiirbung cler L6sung ein, die stundenlang bestiindig ist und aus welcher sich Cozymase unveriindert regenerieren liisst 2). Mit dieser ,,gelben Stufe", die wir mit Nicotinsiiure-jodmethylat nie beobachteten, haben unsere orangefarbenen Zn-ischenprodukte der Redukt,ion zu o-Dihydro-pyridin-deri~-aten offenbar nichts zu tun3).