Die Cycloaddition eines Ketenimids oder Ketens an 3-Phenyl-2H-azirin (2) zum Vierring ist nicht symmetrieerlaubt. Uber nicht isolierbare Zwischenstufen verlaufen jedoch Cyclisierungen bzw. Cycloadditionen, die im Falle des Diphenylketen-p-tolylimids bei gleichzeitigcr Oxydation zu einem Gemisch aus Benzophenon, 2-0x0-7-methyl-5-phenyl-2.3- dihydro-lH-1.3-benzodiazepin (11) und einem tricyclischen System 10 fuhren, das beim Erwiirmen irreversibel in 11 iibergeht. 2 reagiert mit Diphenylketen zum 6-Phenyl-2.4-bisdiphenylmethylen-3.5-dioxa-I -aza-bicyclo[4.1 .O]heptan (19). Die Strukturen werden mit Hilfe der Spektren und z.T. durch Abbaureaktionen zuerteilt.
Reactions of 3-Phenyl-223-azirine with Cumulated Double Bonds
Cycloadditions of keteneimines or ketenes to 3-phenyl-2H-azirine (2) to form a four-ring system are not symmetry-allowed. Cyclirations or cycloadditions via non-isolable intermediates take place, however, leading in the case of diphenylketene-p-tolylimine to a mixture of benzophcnone, 7-methyl-5-phenyl-2-oxo-2.3-dihydro-lH-l.3-benzodiazepine (ll), and a tricyclic system 10, the latter is transformed irreversibly into 11 on warming. 2 reacts with diphenylketene to give 2.4-bis(diphenylmethylene)-6-phenyl-3.5-dioxa-l-aza-bicyclo[4.1.0]heptane (19). The structures arc assigned with the aid of spectra and, in some cases, by degradation reactions. hn Rahmen unserer Untersuchungen ii ber I .5-Dipolare Cyclisieruiigen von Vinylazidenl) gelangten wir zum 3-Phenylimino-4-phenyl-l-aza-bicyclo[Z.l.O]pentan (3) und 3-Phenyl-2H-azirin (2) durch Bestrahlung von cc-Azido-styrol (1) in Benzol bei Raumtemperatur niit dem durch Pyrex-Glas gefilterten Licht einer Hochdruck-Quecksilberlanipe 2). Die Beobachtung einer charakteristischen Ketenimid-Ab-sorption3) bei 5 p iin TR-Spektrum unseres Reaktionsgemisches kurz nach der Photo-1 2 3