Uber die Umsetzung von 2-Hydroxy-l-phenyl-cyclobuten-(l)diom(3.4) mit aromatischen Aminen Aus dem Institut fur Organische Chemie der Universitat Frankfurt am Main (Eingegangen am 3. Marz 1969) rn 2-Hydroxy-1-phenyl-cyclobutendion reagiert rnit primaren aromatischen Aminen zu 3-Anilino-1-phenyl-cyclobutendiylium-diolaten 1. Der Methylester, das 2-Methoxy-1 -phenyl-cyclobutendion, setzt sich rnit aromatischen Monoaminen und o-Phenylendiamin zu Amiden 2 bzw. einem Chinoxalinderivat 3 um. rn Die Reaktionen von 2-Brom-l-phenyl-cyclobutendion, Quadratsaure und Quadratsaurediestern rnit aromatischen Aminen zu 2-Anilino-l-phenyl-cyclobutendionen3), 1.3-Dianilinocyclobutendiylium-diolaten4) und 1.2-Dianilino-cyclobutendionen5.6) sind bekannt.
Bei dem wenig untersuchten 2-Hydroxy-l-phenyl-cyclobutendion7-~) laufen die Reaktionen wie bei der Quadratsaure ab. Wir setzten 2-Hydroxy-1-phenyl-cyclobutendion mit primaren aromatischen Aminen zu den 3-Anilino-1 -phenyl-cyclobutendiylium-diolaten 1 um.
Die Verbindungen 1 losen sich nur in heiSem DMF, DMSO oder Nitrobenzol und haben Zersetzungspunkte iiber 260". Ihre IR-Spektren (KBr-PreSlinge) zeigen zwei typische Absorptionen : 1 .) eine breite Bande von 3000 --2600/crn (NH-Gruppe), und 2.) eine Bande von 1650-1600/cm, teilweise aufgespalten durch Uberlagerung rnit der C ==C-Valenzschwingung; diese Bande ist typisch fur die 2.4-Diolat-Anordnung der Vierring-Carbonylgruppen9).