✍ Scribed by Meisenheimer, J.
No coin nor oath required. For personal study only.
acetat hielten. Daher wurden sie nicht abgetrennt, sondern der gesamte Verdampf ungs-Riickstand, der noch betrachtliche Mengen fester gebundenen Broms enthielt, rnit 3 g toluol-p-sulfonsaurern Silber in 25 ccm Pyridin 3 Stdn. gekocht. Dadurch wurde das gesamte Brom herausgenommen. Der Ansatz wurde wie unter I b beschrieben aufgearbeitet. Die atherlosliche Fraktion bestand fast ausschliel3lich aus Tetraacetyl-P-methylglucosid. Ausbeute ca. I g. Die Abscheidung des in der wasser-loslichen Fraktion vermuteten toluol-p-sulfonsauren Salzes des Triacetyl-P-methylglucosid-6-pyridiniums ist dagegen bis jetzt noch nicht gegliickt. Die Untersuchung wird nach dieser Richtung noch fortgesetzt. Jedoch geht schon aus diesern Ergebnis deutlich hervor, daB sich mit Hilfe dieses Verfahrens Aceto-brom-glucose sicher nachweisen laBt, auch wenn sie stark rnit anderen Produkten verunreinigt ist und sich der direkten Isolierung entzieht.
h eime r : Ober Pgridin-, Chinolin-und Iaochinolin-N-oxyd. [Aus d. Chem. Institut d. Universitat Tiibingen.] (Eingegangen am 21. Juli 1926.) Vor einigen Monaten habe ich in Gerneinschaft mit E. S t o t z l ) gezeigt, dal3 das Chinaldin sich durch Benzopersaure in ein N-Oxyd iiberfiihren 1al3t. Da das Chinaldin-N-oxyd einen neuen Typus von Amin-oxyden darstellt, habe ich mich mittlerweile berniiht, noch einige analoge Verbindungen zu erhalten, und ohne Schwierigkeit nach der gleichen Methode das Chinolin-No x y d , das I s o c h i n o li n-No x y d uiid das P y r i d i n -No x y d gewonnen. Alle diese Oxyde sind farblose, neutral reagierende, in Wasser sehr leicht losliche Substanzen, die ebenso wie die in Wasser ebenfalls leicht loslichen Chlorhydrate und die schwer loslichen Pikrate sehr gut krpstallisieren. Durch nascierenden Wasserstoff werden sie in die zugehorigen tertiaren Amine zuriickverwandelt. Genauer untersucht wurde das Verhalten des C hinol i n -No x y d s gegen a n o r g a n i s c h e S a u r e c hlori de. Phosphorchloride liefern in wenig befriedigender Ausbeute, Sulfurylchlorid dagegen recht glatt 4-Chlorchinolin. Da in dem Schrifttum beziiglich der 3und 4-Halogen-Abkomrnlinge des Chinolins eine ziernliche Verwirrung herrscht, wurde die 4-Stellung des Chloratoms in besonders eingehender Weise sichergestellt. Die Schrnelzpunkte des Pikrats und des Goldsalzes sind durchaus verschieden von denen der entsprechenden Salze des nach A. E d i n g e r und H. I,ubberger2) durch Chlorierung von Chinolin erhaltenen 3-Chlor-chinolins, dagegen identisch mit denen des von F. Wenze13) aus der Cinchoninsaure gewonnenen 4-Chlorchinolins. Das neue Verfahren ist eine ernpfehlenswerte Darstellungsrnethode fur das bisher schwer zugangliche 4-Chlor-chinolin. Die Bildung des 4-Chlor-chinolins aus dern N-Oxyd hat man sich wohl so vorzustellen, daB zuerst Ersatz des 0-Atoms durch zwei Chloratome eintritt, dann das eine Chlor unter Bindungswechsel an das Kohlenstoffatorn 4 hinwandert und schlieijlich das Wasserstoffatom zum Stickstoff ubertritt : -~-(1926)l K / C ' CH CH C c .c1 '-"-CH Y > C H ' ' -CH "YCH N: 0 N N.CI N i ' ;i -+ Iv.
📜 SIMILAR VOLUMES
Es wurde uber die Synthesen von Na-a.a-dichlor-propionat (Dalapon) (Omnidel Spezial @) und Na-a-a-P-trichlor-propionat (TCP, Omnidelm) im LabormaBstab als auch in einer kleintechnischen Anlage berichtet. Ausgangsmaterial fur beide Salze ist Acrylsaurenitril. Synthese des Na-a.a-dichlor-propionats:
## Abstract Durch Reduktion von N‐Methyl‐p‐phenanthrolin‐monojodmethylat mit Natrium‐dithionit einerseits, mit Natriumborhydrid andererseits, entstehen zwei verschiedene N‐Methyl‐dihydro‐p‐phenanthroline. Ersteres wird mit (a), letzteres mit (b) bezeichnet. Im N‐Methyl‐dihydro‐p‐phenanthrolin (a) l