6-Methoxy-7,8,9,1O-tetrahydropterin (V) ; A, , , = 281 mp (0,l N HCl).
Papierchromatographische Untersuchungen und die Absorptionsspektren im UV.-Gebiet ergaben, dass samtliche oben erwahnten Verbindungen gegenuber Luftsauerstoff sehr empfindlich sind. Unterhalb pH 7 erhalt man aus den hydrierten Pterinen vorwiegend die reoxydierten Pterine zuruck. Findet hingegen die Oxydation durch Luftsauerstoff bei einem pH iiber 8 statt, so tritt ein oxydativer Abbau ein (Ringoffnung). Reoxydiertes Pterin lasst sich namlich nur noch in Spuren nachweisen, und es lassen sich ferner weder Pyrimidin-noch Pyrazin-Kerne mit Hilfe der Absorptionsspektren feststellen. Die ersten durchgefiihrten pK-Bestimmungen ergaben, dass das pK des N-7-Wasserstoffatoms zwischen 5 und 6 liegt. Nachdem festgestellt wurde, dass die am N-1 und N-2 gebundenen Wasserstoffatome des Pyrimidinkernes am Oxydationsverlauf nicht beteiligt sind, wurden Substitutionen a m Pyrazinkern selbst vorgenommen und die folgenden hydrierten Pterine hergestellt :
IO-Methyl-7,8,9,lO-tetrahydropterin (VI) ; NMR., -CHz-: 4,OO; N-10-Methyl: 3,44 ppm in CFJOOH.
7,8-Dihydroisoxanthopterin (VII) ; NMR., -CH2-: 4,67 ppm in H,SO,.
l-Methyl-N-2'-dimethyl-9-methoxy-7,8-dihydropterin (VIII) ; A , , , = 296 mp 9,10-Dihydroxanthopterin (IX) ; NMR.