Uber 0 , 0'-Dinitro-desoxybenzoin (44. Mitteilung uber Stickstoff-Heterocyclenl)) von Paul Ruggli und Alfred Dinger. (20. v. 39.) A. Reissert2) hat im Jahre 1897 durch Oxydation von o-Nitrophenyl-brenztraubensaure (I) mit Chlorkalkliisung eine bei 160 sehmelzende Substanz erhalten, der er die wahrscheinliche Diketon-Formel (11) zuerteilte, ohne allerdings Ketongruppen nachweisen zu konnen . '0 u KOZ I \KO, I1 0 , d CH,*CO* CO CH, CH, .CO *COOH Die Reduktion der Nitrogruppen in dieser Substanz (11) ware interessant, weil aus dem entsprechenden Diamin durch doppelten Ringschluss je nach der Bevorzugung des Fiinf-oder Sechsrings Di-indoly13) oder Dihydro-epindolin4) entstehen sollte. Die Ausfuhrung des Versuches zeigte, dass die Formel (11) fiir das ge,nannte Oxydationsprodukt der o-Nitrophenyl-brenztraubensame nicht zutreffen kann. Auch stimmen unsere Snalysen nicht auf diese Formel, sondern ergeben die Busammensetzung C,,H,,O,N,. Aus der Reduktion geht hervor, dass hier vielmehr o -o f -D i n i t r o -(3, e s ox y b e n z o i n (111) vorliegt. P. GoZitbew5) hat Desoxybenzoin nitriert und drei isornere Dinitroverbindungen erhalten (cr,P,y); der Smp. der y-Verbindung wird zu 154-155O angegeben. Vielleicht lag unreines o, 0'-Dinitro-desoxybenzoin vor, doch durfte auf diesem Wege schwerlieh ein einwandfreies Praparat in nennenswerter Ausbeute zu erhalten sein.
Die Reduktion des Oxydationsproduktes der o-Nitrophenylhrenztrauhensaure wurde katalytisch mit Raney-Nickel ausgefuhrt. LBsst man sie bis zum freiwilligen Stillstand weitergehen, so werden nicht nur die Nitrogruppen reduziert (Verbrauch von 1 2 H-Atomen), sondern es konnen je nach der Menge des Katalysators zwei bis vier weitere Wasserstoffatome verbraucht werden.
Es liessen sich zwei verschiedene Produktc von Amincherakter iaolieren, die durch ihre verschiedene Loslichkeit t r e n n h r sincl. Das l ) Letzte Nitteilung Helv. 22, 496 (1939).