Über Nitrosoverbindungen, XVI. Direkte Photooximierung von einigen substituierten Cyclohexanen und von Spiro[5.5]undecan

✍ Scribed by Müller, Eugen ;Salamon, Manfred

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1965
• Tongue: English
• Weight: 390 KB
• Volume: 98
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19650981109

✦ Synopsis

In der vorliegenden Arbeit sol1 uber Versuche berichtet werden, dieses Verfahren zur Darstellung von substituierten Cyclohexanonoximen auszunutzen und damit Erkenntnisse iiber den EMuD der Substituenten auf die Oximierungsreaktion und die Isomerenverteilung zu gewinnen. Zur Erzielung der hiichstmoglichen Oximausbeuten wurden die Kohlenwasserstoffe mit Ausnahme des kristallisierten 1.4-Di-tert.butyl-cyclohexans in reiner Form eingesetzt. Die Bestimmung der Isomerenverteilung erfolgte nach saurer Verseifung der Oxime durch Gaschromatographie der Ketone.

DISKUSSION DER VERSUCHSERGEBNISSE

1. Photooximierung von Mono-, Di-und Trimethylcyclohexanen, rtiumlicher Einflus der Methylgruppen und Ausbeuteverfiltnisse

Die untersuchten methylierten Cyclohexane zeigen bei der Photooximierung unter sonst gleichen Reaktionsbedingungen erhebliche Ausbeuteunterschiede (Tab. 1).

Die Oximausbeuten fallen um einen konstanten Wert vom Methyl-(1) uber das 1.4-Dimethyl-(2) zum 1.2.3-Trimethyl-cyclohexan (3) ab, nur das symmetrische Trimethyl-Derivat (4) fiillt mit seiner besonders geringen Ausbeute aus dieser Reihe heraus. Setzt man voraus, dal3 die Photooximierung analog der Photochlorierung3-5)