Über Nitrosoverbindungen, XV. Direkte Photooximierung von einigen Bicyclanen und von Adamantan

✍ Scribed by Müller, Eugen ;Fiedler, Gerhard

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1965
• Tongue: English
• Weight: 436 KB
• Volume: 98
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19650981108

✦ Synopsis

Die direkte Photooximierung von Cycloalkanen mit einem geeigneten Chlor/ Stickstoffmonoxid-Gasgemisch in Gegenwart von Chlorwasserstoff kann auf verschiedene gesattigte bicyclische Kohlenwassentoffe sowie auf Adamantan ubertragen werden. Man erhiilt die entsprechenden Oxime bzw. Oximgemische in 2. T. sehr guten Ausbeuten. Die prlparativen Vorteile dieses Verfahrens speziell beim Adamantanwerden aufgezeigt. Nach unserem neuen ,,Tubinger Verfahren" 1.2) lassen sich Kohlenwasserstoffe mit einem geeigneten Chlor/Stickstoffrnonoxid-Gasgemisch, das kurz vor Eintritt in das BelichtungsgefalJ katalytisch in Nitrosylchlorid umgewandelt wird, in Gegenwart von Chlorwasserstoff in einer Eintopfreaktion in guter Ausbeute photooximieren: C12 + NO 0; + ( ) + HC1 O -N O H , HCl Kat. Die Anwendbarkeit dieser praparativ interessanten Lichtreaktion ist nicht nur auf einfache Cycloalkane beschrankt. Wie schon friiher gezeigt, konnen z. B. cis-und trans-Dekalin in z. T. recht guter Ausbeute photooximiert werden3). Im folgenden wird uber Versuche berichtet, dieses Verfahren auf einige andere gestittigte bi-und tricyclische Kohlenwasserstoffe zu ubertragen. Untersucht werden im einzelnen die gespannten, sterisch wenig behinderten Bicyclen Norbornan und Norcaran, zum Vergleich die sterisch stark behinderten und gespannten Terpenkohlenwasserstoffe Bornan, Pinan und Caran sowie die spannungsarmen b m . spannungslosen Systeme Bicyclo[2.2.2]octan, Bicyclo[3.3.0]octan und Adamantan. A. METHODISCHES Ziel der Belichtungsversuche ist jeweils die Erreichung der optimalen Ausbeute an Oxim. Es zeigt sich, daD die bei den Cycloalkanen als besonders giinstig gefundenen Reaktionsbedingungen 1) auch fur die hier untersuchten Kohlenwasserstoffe giiltig sind. Ein Chlor/Stickstoffmonoxid-Gasgemisch im Verhiiltnis 1 : 2.5 liefert in Gegen-