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Über Nitrierung der Benzoesäure in Gegenwart von Quecksilber

✍ Scribed by Wolffenstein, R. ;Paar, W.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1913
Weight
497 KB
Volume
46
Category
Article
ISSN
0365-9631

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✦ Synopsis


so da13 die folgende Formelgleichuog den schliefllichen Reaktionsverlauf darstellt: CsHs + 4HN03 = CsHn(N02)3.OH + 3 H 1 0 + HNO1. Irn Zwischenstadiurn der Reaktion bilden sich Q u e c k s i l b e ra d d i t i o n s p r o d u k t e , die unter der Einwirkung uberachiissiger Salpetersaure wieder zerfallen. a b e r diese wird spater berichtet werden. Bei der weiteren Ausarbeitung des Verfahrens zeigte sich, d a 8 statt der fertigen Salpetersaure auch die einzelnen Stickoxyde bezw. deren Hydrate niit Vorteil benutzt werden konnen. So sind in dieser Weise s a l p e t r i g e S a u r e, Stickstoifdioxyd, S t i c k s t o If t e t r o x y d und S a l p e t e r s a u r e -a n h y d r i d zur Verwenduug geeigoet. Zur Darstellung von Dinitro-phenol-(1.2.4) l&Bt man z. B. 120 g Benzol mit 20 g Quecksilbernitrat vermischt, unter Zusatz von 270 g S t i c ks t o If t e t ro x y d bei gew6 hnlicher Temperatur einige Tage stehen. nor Fortschritt der Reaktion laOt sich an dem ousgeschiedenen Reaktionswasser schon iuBerlich erkennen: bald eratarrt die ganze Masse, dio nun fast gana aus reinem Dinitrophenol besteht. Die Verwendung der S t i c k o x y d e zur Darstellung der Nitrophenol-Verbindungen kann auch so erfolgeo, d a 8 man sie mit S a 1p e t e r s a u r e z u s a m m e n zur Anwendung bringt. Man lztllt auf 120 g Benzol eine L6sung von 10 g salpetersaurem Quecksilber und 500 g 50-proz. Salpetersiiure einwirlicn, indem man allmi%hlich 50 g Stickrrtotftlioxyd hinzufiigt. Die Kerrktion findet zweckml0ig unter Riihren bei 50° statt. Nach beendigter Reaktion scheidet sich aiich hier das gebildete Dinitrophenol in krystallisierter Form ab.

Das Wesentliche der neuen Reaktion besteht also i n der Darstellung von Nitrophenolen direkt nus den aromatischen Kohlenwasserstoffen in e i n e r Operation ohne vorhergehende spezielle Herstellung der zugrunde liegeoden PBenole.

Orgaoisches Laboratorium tler Kgl. Techoischen Hochschule zu B e r l i n . 74. R. Wolffenstein und W. Pear: tfber Nitrierung der Benzoea&ure in Oegenwart von Quwkeilber. (Eingegangen am 10. Februar 1913.) Die Einwirkung von Salpetersaure aul Benzoesaure fiihrt bekannterweise zu den Nitro-benzoesauren. Gaoz anders dagegen rollzieht sich diese Reaktion in Gegenwart von Quecksilber uod seioen Verbinduogen. Hierbei findet namlich neben der bloBen Nitrierung der BenzoesLure gleichzeitig eine Oxydation statt, indeni analog dem


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