Über einige Oxonium-perbromide
✍ Scribed by F. Kehrmann; Eduard Falke
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1924
- Tongue
- German
- Weight
- 230 KB
- Volume
- 7
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Im Jahre 1873 beschrieb Schiitzenberger2) eine feste, gut krystallisierte Verbindung uon Athylather mit Brom, welche seinen Analysen zufolge die Zusammensetzung (C2H,),0+3 Br haben soll. Er behandelte die Verbindung mit Zink und Wasser und bestimmte dann das Gesamtbrom als Silberbromid. Infolgedessen hat er nicht bemerkt, dass ein Drittel des Broms bereits als Bromwasserstoff in der Verbindung zugegen ist. Unseren Analysen zufolge ist der Korper als P e r b r o m i d des D i a t h y l -o x o n i u m s aufzufassen und entspricht der folgenden Formel I. Steiner,) beobachtete im Jahre 1874 gelegentlich der Darstellung von B r o m e s s i g s a u r e die Bildung roter Krystalle, fur welche er die Zusammensetzung 2 CH, COOH + HBr + Br, feststellte. Etwas spater haben Hell und Muhlhauser4) offenbar die gleiche Verbindung in IIanden gehabt, ohne iiber ihre Zusammensetzung vollig ins Klare zu kommen. Steiner sowohl als Hell und Muhlhauser erkannten bereits, dass fur die Bildung dieser Krystalle die Gegenwart von Bromwasserstoff unerlasslich ist. v. Baeyer und Villiger5) haben dann im Jahre 1901 die Ansicht ausgesprochen, dass es sich hier urn ein P e r b r o m i d des E s s i g s a u r eb r o m h y d r a t s handeln durfte, ohne allerdings eine Analyse mitzuteilen. Wir haben diese Liicke ausgefullt und die Richtigkeit der Auffassung 11. Baeyers und V'illigers durch die Analyse bewiesen. Sowohl diescs Salz als such das von Hell und Muhlhawer bereits beobachtete P e r b r o In i d des E s s i g s a u r ec h 1 o r h y d r a t s krystallisieren mi t 1 Mol. Krystallessigsaure. Die Verbindungen entsprechen der Formel 11. Mit Itucksicht auf die grosse Neigung des Carbonyl-sauerstoffs, Oxoniumsalze zu bilden, ist es nicht zweifelhaft, dass dieser hier als koordinatives Zentrum funktionieren wird.
In einem zusammenfassenden Artikel uber organische Oxoniumverbindungen, welcher kurzlich in Weyl's Methoden der organischen Chemies) erschienen ist, hat der Eine von uns die Ansicht geaussert, Teilweiser Auszug aus der Dies. von E. Falke. Lausanne 1924. 2, B1. [2] 19, S (1873). 3, B. 7, 184'(1874).
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