S z i k i , L h s z l d : Uber einige
[Jahrg. 73 147. T i b o r Szbki und Eva Lasz16: uber einige neue Furancarbonsiiurederivate aus Glucose. [Aus dem Organ.-u. Pharmazeut.-chem. Institut (1. ITniversitiit IIudapest (Eingegangen am 0. Juli 1940.) I n dem alteren Schrifttum befinden sich Angaben iiber die Kondensation von Aminozuckern zu heterocyclischen -erbindungen l). Zucker selbst wurde erst verhaltnismafiig spater zu solchen Untersuchungen herangezogen, E. S. W e s t kondensierte hcetessigester mit Glucose?) zu einer Verbindung, die, nach Untersuchungen von G a r c i a GonzAles3), ein Methyl-tetraoxyhutyl-furan-carbonsaureathylester ist. Von den beiden in Betracht kommenden Strukturbildern I a und I b (K = CH,) entschied der spanische Forscher zugunsteri des letzteren, da die aus der Verbindung durch Permanganat-Osydation gewonnene Methyl-furandicarbonsaure I1 beim Brhitzen nicht in ein Anhydrid, sondern unter C0,-Abspaltung in eine Methyl-furancarbonsaure I11 iibergeht, woniit nach Reichstein4) die a-Stellung des einen Carboxyls wahrscheinlich ist. In Ernianglung eines d i re k t e n Beweises ist demnach die a-Stellung der Tetraoxybutyl-Seitenkette nur rnit 'orbehalt als gesichert zu betrachten. Wir untersuchten die Rondensation von weiteren enolisierbaren Verbindungen mit Glucose. Nachdem die Versuche Acetylaceton, Acetonylaceton sowie Lavulinsaure, Brenztraubensaure, Cyanessigsaure oder deren Ester, ferner Malonester mit Glucose zu kondensieren erfolglos geblieben waren, gelang es uns rnit A c e t o n d i c a r b o n s a u r e e s t e r und mit Benzoylessiges t e r schon krystallisierte Kondensationsprodukte herzustellen. Der mit Benzoylessigester gewonnene 2-Phenyl-5-tetraosybutylf u r a n -~a r b o n s a i r e -( 3 ) -a t h y l e s t e r (I. R = C,H,) konnte niit 1.5 Mol. BleiIV-acetat, in Ubereinstininiung niit den an 2-Methyl-5-tetraoxybutylfuran-~arbonsaure-(3)-athylester (I. R = CH,) gewonnenen Versuchsresultaten von A. Miiller und I. 'arga5), zu einem 2 -P h e n y l -5 -f o r m y l -f u r a nc a r b o n s a u r e -( 3 ) -a t h y l e s t e r (-. R = C,H,) abgebaut werden. Durch Weiterosydation dieser Verbindung entstand eine Dicarhonsaure (11. R = C,H,), welche durch Herstellung einiger Derivate weiter charakterisiert wurde. Mit Benzoylessigester und Maltose, Lactose oder Galaktose entstanden keine isolierbaren Kondensationprodukte. Der mit Acetondicarhonsaureester entstehende 5 -T e t r a o s y b u t y 1f u r a n -c a r b ons a u r e -(3) -e s si gs a LI r e -( 2 ) -d i a t h y le s t e r (I. R = CH, . CO, .C,H,) wurde durch 1.5 3101. BleiIV-acetat ebenfalls glatt zu einem oligen 5 -F o r m y l -f u r a n -c a r b o n s a u r e -(3) -essigsaure -( 2 )d i a t h y l e s t e r (V. R = CH, .CO, .C,H,) abgebaut, der (lurch seine wohlkrystallisierten funktionellen nerivate charakterisiert aerden konnte.
I ) H. S t e u d e l , Ztschr. physiol. Chem. 23. 233 [ l W l j : C. N e u b e r g ti. H. \ V o l f f . B. 34, 3843 [19011; H. l'auly 11. 1 ' . I , u d \ v i g , Ztschr. physiol. Cheni.