Sunziizary. Some aspects of the ORD.-, U V -, and NMR.-spcctra of 6-keto-/I7-steroids are discussed. It is shown t h a t tlicre exists a correlation bctwccn t h e configuration of rings A / B and t h e position of t h e maxima of the CIRD. curves. On treatment Lvith bases the 6-lrcto-A7 group is iinstablc and uidergoes deconjugation to A*('%tcroids.
His vor kurzeiii waren
Steroide mit dem 6-Keto-Ai-Systeni wenig bekannt 111 [Z] (31. Erst nach der Strukturaufklarung und Synthese 141 1. 51 [6~] von Ecdyson (7b) wurden verschiedcne Vcrbindungen mit Hautungsliornion-\irkL~ng isoliert, die allc diese Struktcreinlieit enthielten. Iin Verlaufe dieser ilrbciten wurden spektroskopische Methcden, vor allem zu Vergleichszwecken, lierangezcgen. Es liandelte sich dabei meistens uin hochsubstituierte Verbindungen, in dencn zahlreich e Wechselwirkungen zwischen den funktionellen Gruppen nioglich waren. Durcli die Synthese einer grosseren Menge Ecdyson wurden nun auch Verbindungen niit weniger Substituenten zuganglich. 1111 Verlaufe der Arbeiten uber die Syntliese von Ecdyson wurden die Lage der Absorptionsmaxiina im UV. [6] und vor allem die Keriiresonanzspelitren [S] 161 [7] [S] zur Abklarung der Verknupfung der Ringe A und 13 verwendet. 3-Hydroxysteroide der 5fl-Keilie zeigen iiii Massenspektruni eine vie1 ausgepragtere Neigung eine Molekel IVasser zu verlieren als solche der 5a-Reilie, und zwar weitgehend unabhangig voii der Konfiguration der Hydroxy-Gruppe LO]. Fur die Aufklarung der Struktur von neuen Verbindungen Init Hautungshormon-hktivitat wurde auch die Amplitude des CoTToN-Effektes fur die Bestiminung der Ringverknupfung herangezogen '101. Rotationsdispersionskurven von 6-Keto-A7-Steroiden niit naturlicher Konfiguration 362