von W; Borsche und W. Peter.
[Aue dem Allgemeinen Chemischen Institut der Universif6t GSttingen.1 (Eingelaufen am 2. Januar 1927.)
Vor einiger Zeit hat D i e c k m a n n *) nachgewiesen, daJ3 die Isomerie der beiden von Claisen 2, entdeckten Formen der Mesityl-oxyd-oxalester nicht auf Keto-enol-, sondern im Sinne der Formeln I und I1 auf Ketten-Ringtautomerie zuriickzufiihren ist: co co H,~'CH /\ HC CH (H,C),C 2. CO,R HO It ( H , c ) * C ~ .CO,R . I Die a-Formen der Mesityloxyd-oxalester sind also als Enole mit offener Kette, die p-Formen, die keine Enolreaktionen geben, als ungesattigte cyclische Oxyde, als Abkijmmlinge des Dihydro-y-pyrons zu betrachten. Da nun der Ubergang der ersteren in die letzteren sich auterordentlich leicht vollzieht, auf der anderen Seite die Verbindungen der y-Pyrongruppe, von wenigen Ausnahmen abgesehen, synthetisch noch immer recht schwer zugilnglich sind, haben wir versucht, diesen gbeygang auch bei anderen 6-ungesattigten u,y-Uiketocarbo?isaureester~z zu erreichen. Die Enolformen derartiger Ester werden gewonnen, wenn man Styryl-methylketone, Ar.CH : CH.CO.CH,, mit Oxalester durch Na-Athylat kondensiert. Wir haben so auSer dem ,,Benzalaceton-oxalsaure-athylester" (111) 111 H,C, . CH : CH . CO . CH : C(0H). CO,C,H, von S c h i f f und Gigli3) auch noch Anisnl-aceton-und Piperonyliden-aceton-oxalester dargestellt, aber keinen von ihnen unter denselben Bedingungen wie die u-Mesityloxyd-I) B. 59, 1772 (1920). 8, B. 31, 1308 (1898).
2, A. 291, 111 (1896). ') A. 204, 322 (1897).