Durch Umsetzung stark polarisierter Carbonylverbindungen rnit Kctenen oder Saurechloriden, die in Ketene iibergehen kennen, erhllt man ,in Gegenwart cines optisch aktiven tertiaren Amins optisch aktive @-Lactone (3), deren optische Reinheit bis zu 72.0% betragen kann. Nucleophile Aufspaltung des P-Lactonringes, mit Wasser, Alkoholen etc. fiihrt zu optisch aktiven Carbonsauren bzw. deren Derivaten. Als Nebenprodukte konnen bei der. P-Lactonsynthese besonders in Gegenwart schwacher basischer tertiarer Amine auch optisch aktive Ester auftreten.
Vor kurzem haben wir uber eine Methode zur Darstellung von @-Lactonen aus stark polarisierten Carbonylverbindungen rnit in situ erzeugten Ketenen berichtet 1.2). Ein Vorteil dieses Verfahrens gegenuber bisher bekannten3) liegt darin, daO man auch @-Lactone herstellen kann, die zur Synthese eine in Substanz nicht isolierbare Ketenkomponente benotigen. Als Ausgangsmaterialien fur die in situ-Darstellung von Ketenen kommen vorwiegend a-Halogen-carbonsaurehalogenide oder vorteilhafter rxmono-oder disubstituierte Acetylhalogenide in Frage, die rnit Metallen bzw. tertiaren Aminen in Ketene ubergefuhrt werden konnen4.5).
Wir fanden nun, daI3 die Addition von isolierten wie auch von in situ aus Acetylchloriden entstehenden Ketenen an geniigend polarisierte Carbonylverbindungen in Gegenwart optisch aktiver tertiarer Amine zu optisch aktiven 6-Lactonen fuhrt, falls dieCarbonylverbindungen oder die Ketene bzw. beide entsprechend gebaut sind.
Die Umsetzung wird in gegenuber Ketenen inerten organischen Losungsmitteln bei Temperaturen uni oder unter 0" durchgefuhrt.
Die optische Ausbeute steigt bei dieser Reaktion rnit abnehmender Reaktionstemperatur an, der Temperaturkoeffizient ist jedoch nicht so pragnant wie bei der von Pracejus6) beschriebenen Darstellung optisch aktiver Ester aiis Ketenen und Alkoholen in Gegenwart optisch aktiver Basen.