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Über die stabilität von polyoxymethylenen in hexafluoracetonhydrat-lösung 31. Mitt. üiber polyoxymethylene

✍ Scribed by Iwabucm, Von S. ;Jaacks, V. ;Kern, W.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1967
Weight
264 KB
Volume
100
Category
Article
ISSN
0025-116X

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✦ Synopsis


Der rasche acidolytische Abbau von Polyoxymethylenen mit stabilen Ester-oder dtherendgruppen in reinem Hexduoraceton-Sesqihydrat bei 25OC kann durch Zusatz von 0,5 bis 12 yo eines Amins vollstandig verhindert werden. Polyoxymethylendiole bauen jedoch auch in dem amingepufferten Losungsmittel von den Endgruppen her ab. Polyoxymethylene konnten bisher nur bei Temperaturen oberhalb 130 "C in neutralen Losungsmitteln und bei ca. 90 "C in Phenolen gelost werden2). Dabei erfolgte bei Polymeren mit halbacetalischen Hydroxylendgruppen eine langsame Depolymerisation vom Kettenende aus. Neuerdings wurde nun im Hexafluoraceton-Sesquihydrat *) ein Losungsmittel bekannt, das Polyoxymethylene auch bei Zimmertemperatur lost 3 ) . Da dieses Losungsmittel eine erhebliche Aciditat besitzt, war es von Interesse, die Bestandigkeit der saureempfindlichen Polyoxymethylene gegen Hexafluoraceton-Hydrat zu untersuchen.

I. Thermisch stabile Polyoxymethylene

Zunachst wurden Polymere untersucht, die entweder wie das aDelrin **) durch Endgruppen-Acetylierung oder wie das "Celcon * * *) durch Einbau von khylenoxid-Comonomerbausteinen vor einer Depolymerisation vom Kettenende geschutzt sind (s. Abb. 1). Die Stabilitat der Polymeren wurde bestimmt, indem die Viskositat der Losungen uber langere Zeit verfolgt wurde. In reinem Hexafluoraceton-Sesquihydrat bauen beide


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Polyoxymethylene mit Hydroxylund mit Acetatendgruppen wurden in verdiinnter Losung in Diphenylather und in Nitrobenzol bei 19OoC unter Stickstoff sowie unter Luft untersucht. Unter Stickstoff ist die Abbaugeschwindigkeit der Polyoxymethylendiole umgekehrt proportional ihrem Polymerisationsgrad; w?ih